180288. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dezoxisztreptamin aminoglükozid-származékainak előállítására
180.2Í8 2. példa 0-/2,6-diamlno-2,3,6-trldezoxi-alfa, D-ribohexo-piranozil/1 , 4/_o-/3-metilamino~3,4,5-tridezoxl-alfa, I>-xilohexoplranozil/-! 6/-Nl~/4-amino-2/S/-hidroxi~l-oxo/-butil-2-dezoxi-D~sztreptamln azulfátjának előállítása Az előző példa szerint előállított termék 1 g-ját felold-? jak vízben, az oldatot kénsavval 3-as pH-ra savanyítjuk, betö' ményitjük, leszűrjük és újra töményitjuk. Keverés közben ezutáh metanolra öntjük es keverés közben lehűtjük néhány órára. A képződött csapadékot leszivatjuk, mossuk és szárítjuk. Ij4 g kívánt szulfátot kapunk fehér amorf por formájában. Vékonyréteg kromatográfla szilikagélen /kloroform-metanol-ammónia/ 2í2:1 arányú elegyével/ Rf = 0,19. HMR spektrum /DgO/ /60 MHz/ /B/ képletü vegyület A - 1,22 ppm düblet = J = 6,5 B - 2,7 ppm C — H anomer 5»9 ppm düblet J = 3,5 D - H anomer 5,2 ppm düblet J = 3,5 B - 3,2 ppm triplet J = 7 3. példa l*0-/2,6-diamino-2,4,6-tridezoxi-alfa, D-xilohexo-pirazonil/1 4/-/-0-/3~metilamino-3»ii-,6-tridezoxi-alfa, D-xilohexopiranzoil/l-;,>6/-N1-/4-aminc~2/S/-hidroxi-l-oxo-butil/-2- -dezoxl-D-sztreptamln előállítása A lépés l,0-/3-/etoxikartonil-metilamino/-2-0-fenilmetll-3,4,6-tridezoxi-alfa,D-xilohexopiranozil-/l —>6/-0-/2,4,6-tridezoxi-2,6-bisz/ /metoxikarbpnil/-amino/3-0-fenilmetil-aífa, B-xl 1 ohexop ir an o z 11/1 - ,,-4/ —N V 2/S /-ac e 111oxi-l-oxo-4~/f en 1 Íme t oxi/-kar b on1l/-amin o/b ut 1l/-2-de z oxl-N3-me t oxi kar boni1-D-s z tr eptamin előállítása 1,42 g l-0-acetil-2-0-ben2il-3-/N-karbetoxl-l;r-metil/ami~ no-3,4,6-tridezoxi-D-xilohexopiianozt hidrogén-bromiddal telített vízmentes metllén-kloridban feloldunk. Az oldatot 45 percig szobahőmérsékleten keverjük, toluolt adunk hozzá, majd szárazra pároljuk. A száraz maradékot 52 ml metilén-kloridban feloldjuk, 815 mg tetraetil-ammónium-bromiclot, 0,7 ml diizopropiletilamintf» 2,195 g N1 A2/S/-acetlloxlJ-l-oxo-4-/ //fenilmetoxi/-karbonil/ amino/b ut11/ -2-dezoxi-4-ö-/2,3,6-tridéz oxi-2,6-bisz-/metoxikarbonll/-ámino-370-fenilmetil-alfa, B-xilohexopiranozil/ip-metoxi-karbonil-D-sztreptamint adunk hozzá, visszafolyató hütő alkalmazása mellett melegítjük, majd 4 óra 30 pero múlva ismét 0,5 ekvivalens, a fentiek szerint készített bromszármazékot, 0,5 ekvivalens tetraetil-ammónium-bromidot és 0,5 ekvivalens diizopropil-etilamint adunk hozzá. Ugyanezt a hozzáadást műveletet 21 óra múlva megismételjük. Az elegyet 28 óráig melegítjük7~májd~metllén-kloriddal felhígítjuk, vízzel mossuk és szárazra pároljuk. 4,428 g nyers terméket kaxounk, melyet szilikagélen való kromatografálással tisztítunk. Kitermelés 2,107 g tiszta termék. Vékonyréteg kromatográfla szilikagélen klóroform-aoeton ‘ 60i40 arányú elegyébent Rf » 0,25* 8
