180288. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dezoxisztreptamin aminoglükozid-származékainak előállítására
180.238 hexopiranozil /I 4/ /-0-/3-meí;llamino 3,4,6-tridezoxi, alfa, D-xilohexopiranozil /I 6/ /N1 /4—amino 2/S/-hidroxi 1-oxo/bu^ til 2-dezoxi D-szterptamln é3 ezek. szulfátjai. A találmány szerinti eljárással előállított /I/ általános képletü vegyületekkel rokon szerkezetű vegyületeket a 2 318 648 azamu francia szabadalmi leírásban ismertettek. Az /I/ általános képletü vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy valamely /II/ általános képletü vegyületet, amelyben R£ és R^ jelentése hidrogénatom vagy benzoxiesoport, de az egyik szubsztituens a benzoxicsoporttól különböző, valamely /III/ képletü vegyülettel reagáltatjuk alkalikus szer jelenlétében, és a kapott /IV/ illetve /IV’/ általános képletü alfa és béta anomerek elegyéből - a képletekben R£ és R^ jelentése a fenti - a /IV/ általános képletü vegyületet izoláljuk. Ezt a vegyületet lúgos közegben valamely szerves oldószerben elhidrolizaljuk, és a kapott /V/ általános képletü vegyületet - a képletben R^ és R’ jelentése a fenti - katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A hidrogénezés során kapott /VI/ általános képletü vegyületet,amelyben R^ és R^ jelentései a fentiek, alkalikus közegben tovább hidrolizálva megkapjuk a kivánt /I/ általános képletü vegyületet. Ezt ásványi vagy szerves savakkal reagáltatva adott esetben egy savaddiciós sóvá alakítjuk. A fenti eljárás előnyös megvalósítási módja az alábbiak szerint történhet: A /II/ és /III/ általános képletü vegyületek reakciójánál használt alkalikus szer célszerűen diizopropil-etil-amin, de más tercier bázisok, például trietilamin is használható valamely rövidszénláncu kvaterner tetraalkil-ammóniumsó, például tetraetil-ammóniámnak a jelenlétéber. A reakciót szerves oldószerben, célszerűen metilénkloridban hajtjuk végre, de használhatunk diklór-etánt vac.y dimetil-íormamldot is. A /IV/ és /IV»/ vegyületek szétválasztását a szokásos módszerekkel véçezhetjük. Előnyösen használható a szilikagélen való 1er ómat ografia, de kromatografálhatunk aluminium-oxidon, cellulózon, magnézium-szllikáton is. A szétválasztást végezhetjük továbbá frakcionált átkristályositással vagy az úgynevezett ellenáramú szétválasztási módszerrel. A szétválasztáshoz különböző szerves oldószereket használhatunk egyedül, vízzel vagy egymással elegyítve is. A /IV/ általános képletü vegyületek hidrolíziséhez alkalikus szer gyanánt célszerűen nátrium-hidroxidot használunk, de kálium-, lítium-, vagy bárium-hidroxid is megfelelő. Szerves oldószer gyanánt valamely alkoho?aiak, például etanolnak vagy metanolnak és metilén-kloridnak illetve dimetilformamidnak az elégye használható. Az /V/ általános képletü vegyület átalakításához használható hidrogenolizáló szer célszerűen hidrogén, palládium katalizátor jelenlétében. De más katalizátor, például Raney nikkel, valamely palládium só vagy platina származék is használható. A reakciót célszerűen valamely vizes sav-oldatban hajtjuk végre, például ecetsav, propionsav és viz elegy ében. A /VI/ általános képletü vegyület hidrolíziséhez használt? alkalikus anyag oélszerüen kálium-hidroxid, de azonos eredménynyel használható a nátrlum-hidroxid is. 2
