180273. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,5-diszubsztituált 2-pirrolidon-származékok előllítására
180.273-iloxi-metil/-2~pirrolldonok előállításakor megadott eljárást megismételve állítjuk elő. Úgy járunk el, hogy nemesfém katalizátor, például szenes palládium vagy platinaoxid jelenlétében, oldószerrel, például etilacetáttal, metanollal vagy etanollal készített reakcióelegyben, szobahőmérséklet és a reak* cióelegy forráspontjának megfelelő hőmérséklet-intervallumban addig hidrogénezzük a reagenst, mig egy ekvivalens mennyiségű hidrogén reagál; ezután eltávolítjuk a tetrahidro-piran-2**-il-csoportot, és adott esetben a W-védőcsoportot, amiután előállíthatók a XLIII általános képleten bemutatott szerkezetű 8- -aza-ll-dezoxi-prosztaglandin Eq-szármázékok, A találmány oltalmi köréhez tartozó vegyületeket, ahol Q egy R’’HNOC-csoport, a XXXIX és XLIII általános képleteken bemutatott vegyületek tetrahidro-piran-2’*’-iloxi-származékaiból állítjuk elő; az általános képletekben W karboxilcsoportot jelent. A reakciósort a D reakcióegyenletben mutatjuk be, ahol R* *1 az előzőekben megadott jelentésű. A XLIV és XLV általános képletü savszármazékokat a karbonsavakból való imid- és szulfonlmid-származékok előállítása kapcsán jól ismert reakciókkal állítjuk elő. Előnyösen a Speziale és Hurd által ismertetett módon járunk el, az eljárás szerint a XLIII általános képleten bemutatott vegyületek fenti származékait oldószerrel készült elegyben, például éterben vagy tétrahidrofuránban, szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérsékletek között, általában egy éjszakán át, acil- vagy szulfonil-Izocianáttal reagáltatjuk. Fentiekre vonatkozóan lásd Speziale és munkatársai, J. Org, Chem., 30, 4306, 1965? Hurd es Prapas, J. Org. Chem., 24, 388, 19b9? Survey of Organic Synthesis, Beuhler, Perason, Wiley Interscience, New York, 1970; Az izocianátok karbonsavakkal létrejövő reakciói; March, Advanced Organic Chamistry; Reactions, Mechanism and Structure, McGraw-Hill, New York, 1968, 340. oldal, az amidok és imidek N-acilezése. A találmány szerinti eljárás kiindulási vegyületei, ahol Q egy Rf*HNOC-csoport, előállítására több más módszert is követhetünk. Egy ilyen változat szerint a XXXII általános képletü 5-/4 *’-szubsztituált-but-1*’-en-3 *’-onil/-2-pirrolidont, ahol az általános képletben W karboxilcsoportot jelent, a Speziale-Hurd-módszer szerint eljárva acil- vagy szulfonil-izocianáttal reagáltatjuk. Egy másik előnyös változat szerint a XXIII képletü nonanont egy Ph^PsCH/O^/jCONHR’ ’ általános képletü foszforánnal kondenzáljuk, a reakciót a XXXIV általános képletü vegyületeknek a XXIII képletü nonanonból való előállításakor ismertettek szerint végezzük. Miután hidrogénézéssel redukáltuk az 5~ös és 6-os szénatom között elhelyezkedő kettős kémiai kötést, megkapa XLII általános képletben megadott szerkezetű pirrolidon köztes terméket. A fenti plrrolidon-karboxamid köztes vegyület a XXI általános képletü pirrolidon-származékka1 analóg, és a B reakció-egyenlet szerint átalakitható olyan, a találmány oltalmi köréhez tartozó vegyületekké, ahol Q egy R*’HNOC-csoport, Azokat az észtereket, ahol Q karboalkoxi-, karbofenoxivagy karbo-para-bifenoxi-csoport, úgy állítjuk elő a megfelelő karbonsav-származékból, hogy ismert módon kivitelezett reakciókkal, 1-5 szénatomos diazoalkánokkal, fenolokkal vagy para-bifénolokkal, vagy diciklohexil-karbodiimiddel észtereket képzi) nk.
