180249. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil- kinolizidinek előállítására
i OUCHtJ kálifémsója alakjában - reogáltatunk. A d/ eljárás szerint egy /IX/ általánoa képletü vegyület kettős leütés ét lest állt ileus an hidrogénezzük; katalizátorként szokásos hidrogénező katalizátorokat /pl. platinadioxid vagy szénre felvitt palládium - mint pl. 10 '/-os palládium-szén katalizátor/ alkalmazhatunk. Az e/ eljárás szerint a /II1-4/ általános képletü benzimidazol-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy egy /X/ általános képletü fenlléndiamint egy /XI/ általános képletü ciklizálószerrel /pl. foszgén, karbonil-diimidazol vagy karbamid/ kondenzálunk, mikoris egy /III-l/ általános képletü típusnak megfelelő benzimidazolinon-származék keletkezik, vagy ecetsavval vagy ortoecetsavészterrel hozunk reakcióba - mikoris egy /III-2/ általános képletü típusnak megfelelő metil-benzimidazol származék képződik. Az f/ eljárás szerint a /III-5/ általános képletü tionokat oly módon állíthatjuk elő, hogy egy /III-6/ általános képletü oxo-vegyület imidazol-gyürüjenek oxigénatomját önmagukban ismert módszerekkel foszforpentaszulfiddal kénre cseréljük le, vagy a g/ eljárás szerint egy /X/ általános képletü feniléndiamlut önmagában ismert módon tioíoszgénnel, tiokarbonil-diimidazollal vagy szénkéneggel reagáltatunk. Az B^ helyén kivánt esetben végrehajtandó N-alkilezést .a h/ eljárásnál ismertetett módon végezhetjük el. Az e/ és g/ eljárás szerint különösen előnyösen alkalmazható olyan /III-4/ és /III-5/ általános képletü vegyületek előállítására, melyekben B5 és Bő egymástól eltérő jelentésű. A h/ eljárás szerint az iraidazol-gyürün N-alkilezett /III-7/ általános képletü vegyületek előállításához szokásos N-alkilezőssereket /pl. kis szénatomszámu alkilhalogenideket mint pl. metiljodidot/ alkalmazhatunk. Az 1/ eljárás szerint a /IV/ általános képletü étereket és észtereket oly módon állíthatjuk elő, hogy egy /II/ általános képletü karbinolt önmagában ismert módon egy /b7co/2o általános képletü savanhidriddel piridin jelenlétében történő reagáltatással vagy egy OT2=sC/CHx/0-C0-b7 általános képletü izopropenil-óazterrel p-toluolszulfonsav jelenlétében történő reagáltatással észterezünk, vagy egy kis szénatomszámu alkilhalogeniddel /bázikus éterezés/ vagy E70H/kénsav eleggyel /savas éterezés/ éterezünk. Az alábbi közbenső termékeket, illetve kiindulási anyagokat - amennyiben nem ismert vegyületekről van szó - önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő. így pl. az a/ élj ár ás v ál-^ tozatnál kiindulási anyagként felhasznált /V/ általános képletü ketonokat önmagában ismert módon egy /XIV/ általános képletü dr-keto-észter dekarboxilezésével állíthatjuk elő /az 1, 7 és $>a helyzet relativ konfigurációja a fenti képletnek felel meg és X és Y jelentése a fent megadott és Ba jelentése kis szénatomszámu aikilc3oport /lásd 1b/ példa/. A/XIV/ általános képletü A-keto-észtereket a megfelelő /XIII/ általános képletü telítetlen ketonokból /ahol X, Y és Ra jelentése a fent megadott/ önmagában ismert módon hidrogénezéssel állíthatjuk elő /lásd lo/ példa/. 6
