180249. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil- kinolizidinek előállítására

180249

il

15* táblázat

Racém /9a^H/-7V'/Ra/“20t“amlno“oktahidj:o-211-kinolizinek

cl-Ra

Op. C°

ít

o-klór-fonil

293-296 / .21101/

11. példa

7,20 g racém /9MII/-7(J -/o-f luor-fenil/-oktahidr0-206-/0? , o? ,oC,-trifluor-2-ctmino-p-toluldino/-2II-kinolizin /a 10. példa b/ pontja szerint kapott termék/ 100 ml metllénkloriddal készített oldatához 4,75 G N,N*-tiokarbpnil~diimldazolt adunk, és az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. 20 óra elteltével a kivált terméket leszűrjük, kétszer 100 ml metllénkloriddal mossuk, majd szárítjuk. 5,80 g /73 %/ kristályos racém

l-Z79&f}n/-74-/o-fluor-fenil/-óktahidro-2II~Uinollzin-2oG-i£J-5- -trifluormetill-2-benzimldazolln-tlont kapunk; op.t 308-309 0°.

Ha a fonti eljárásban racém /9aftII/-75r/o-fluor-fenil/-oktahidro-2oC-/oC ,0? ,o?-triíluor-2-amino-p-toíuidino/-2H-kinolizin helyett a megfelelően szubsztituált feniléndiaminokat reagáltatjuk N,N*-tiokarbonil-diimidazollal, a következő termékekhez jutunk*

1G. táblázat

Racém l-/79a^I/-7<J-/Ra/-oktahidro-2H-kinolizin-2ôC-lîî -/B/-2 benzimidazolin-tionoktt

B

Op. C°

rat

lÿ

1

o-fluorfenil o-fluorfenil o-klórfen11 o-klórfen11

5-klór

5.6- diklór 5-klór

5.6- diklór

>300

>3io

264-267

>295

12. példa

5,80 g rácéit /9a<)lI/-2íC-/2-amino-4,5-diklór-anilino/-7^-/o-klór~ -fenil/-oktahidro-2H-kinölizin /a 10. példa b/ pontja szerint kapott termék/ 60 ml m-xilollal készített oldatához 20 ml ortoecetaav-trietllésztert adunk, és a reakclóelegyet 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Lehűtés után az oldatot hideg 2 n vizes nátiiumhidroxid-oldatba öntjük, és az elegyet kétszer 300 ml metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátriumkarbonát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot 50 ml 5 n alkoholos sósavoldatban oldjuk, és az elegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kivált'terméket leszűrjük és szárítjuk. 5,60 g /77 %/ racém /9a$H/-7$-/o-klór-fenil/-2<X-/5,6-dlklor-2-metil-l~benzimidaz olil/-oktahidro-2H-kinolizin-dlhldroklór időt kapunk; op.t 231-236 C°.

23