180248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexadién- származékok előállítására
180248 fázist; nátrium-hidroxiddal 12 fölötti pll-érfékre állítjuk be és 2x200 ml éterrel extraháljuk. A szerves fázisokat egyesitjük és 2x200 ml 2 n sósavval extraháljuk. A sósavas kivonatok pllját ismét 12 fölötti értékre állítjuk be, majd 2x200 ml éterrel extraháljuk.. Az éteres kivonatokat nátriumkloriddal és nátriumszulfáttal szárítjuk, sziirjük és bepároljuk. A kapott olajat /16,2 g/ golyós hütő alkalmazása mellett kétszer ledesztillaljuk, A kapott II,II-dimetil-l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etilamin forráspontja 89-91 C°/0,02 Hgrnin. Kitermelés» 4,8 g /21 //. A fenti terméket maleinsavval szokásos módon /acetonos oldatban/ maleáttá alakítjuk, melyet aceton-éter elegyből átkristályos ltunk. A kapott N,N-dimetil-l-fenil-2 ?5-ciklohexadién-l-etilamin-maleátot /1:1/ 3 órán át szobahőmérsékleten finomvákuuTiiban szárítjuk. Op.t 130-132 G°. Kitermelés: 5 g /70 %/, 2. példa 300 ml cseppfolyós szárított ammóniához 23,1 g /150 millimól/ bifonil és 200 ml éter oldatát adjuk, majd -40 C°-on 2,1 g /300 nillimól/ kb. 2 cm hosszú darabokból álló és ciklohexánnal zsírtalanított litiuradrótot adagolunk hozzá 15 perc alatt. A reakcióelegyet 2 órán át forrási hőmérsékleten /kb. -33 C°/tartjuk, majd kb. -70 C°-on 7*2 g /50 nillimól/ 2-klór-N,N-dimetil-etilamln-hidrokloridőt adunk hozzá gyorsan részletekben. A reakcióelegyet újra forrási hőmérsékletre melegítjük és félórán át ezon a hőmérsékleten tartjuk. Ezután ammóniumkloridot adunk hozzá, az ammóniát ledesztiláljuk és vizes feldolgozás után olajos terméket kapunk. Kitermelés: 5,7 g /35 /Vi a termék gázkromatográfiás meghatározás szerint 70 %-os. Ezután 20-szoios menynyiségü szilikagélen krómatografáljuk és 10:1 arányú metilénklorid-netanol eléggyel eluáljuk. A kapott N,N-dimetil-l-fenil-2.5- -ciklohoxadién-l-etilamint az 1. példában leirt módon maleátjavá /1:1/ alakítjuk. 3. példa 600 ml szárított; cseppfolyós ammóniához kb. -33 0°-on keverés közben 46,1 g /0,3 mól/ bifenil 400 ml vízmentes éterrel képezett oldatát adjuk. Ezután kb. -50 C°-on 4,2 g /0,6 mól/ litium-drótot /kb. 2 cm hosszú darabokban, ciklohexánnal zsírtalanított/ adunk hozzá 15 perc alatt. A reakcióelegyet 2 órán át forraljuk, majd kb. -70 G°-ra hütjük, 15*8 g /0,1 mól/ racém 2-klór-N,IT-l-trimetil-etilamin~hidroklor időt adunk részletekben 10 perc alatt hozzá. Ezután kb. forráspontjául a /kb. -33 C0/ melegítjük és ezen a hőmérsékleten 2 órán át keverjük. Ezután 32 g /0,6 mól/ ammóniumkloridot adunk hozzá és az ammóniát ledesztilláljuk. A vizes feldolgozás a következőképpen történik: az éteres oldatot vízzel mossuk; a vizes fázis pH-ját nátriumhid» roxld-oldattal 12 fölé állítjuk be, majd éterrel kétszer extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük és 2 n vizes sósavval kétszer extraháljuk. A savas extraktumokat ismét meglugositjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázisokat szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott olajos terméket /15,6 g/ 20-szoros menynylségü szilikagélen kr ómat ograf ál juk és 10:1 arányú metilénklorid-metanol eleggyel eluáljuk. A kapott oGN,N-trimetil-l-fenil-2,5-ciklohexadien-l-etilamint /7*2 g/ éterben oldjuk és sósavgázzal hidrokloriddá átalakítjuk, melyet metilénklorid-éter elegyből átkristályosltunk. A termék olvadáspontja 158-159 C°. 6
