180248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexadién- származékok előállítására
180248 A találmányunk, szerinti eljárással az /I/ általános képletü vegyületeket és savaddiciós sóikat oly módon állít fiatjuk elő, hogy a/ bifenilt lítium vagy kalcium és ammónia jelenlétében valamely /II/ általános képletü vegyülettel /mely képletben R*-, R2, r2 és Ré- jelentése a fent megadott és X jelentése kilépő csoport/ vagy optikailag aktiv antipódjával vagy savaddiciós sójával reagáltatunk; vagy b/ valamely /III/ általános képletü vegyületet /ahol R^- és R^ a fenti jelentésű/ redukáló körülmények között egy /IV/ általános képletü aminnal reagáltatunk /mely képletben R2 és r5 jelentése a fent megadott/; vagy c/ valamely /V/ általános képletü vegyületet /mely képletben R*- és R^ jelentése a fent megadott és X jelentése kilépő csoport/ egy /IV/ általános képletü aminnal reagáltatunk /mely képletben R2 és r3 jelentése a fent megadott/; vagy <3/ valamely /VI/ általános képletü vegyületet /mely képletben R1, R2 és R^ jelentése a fent megadott/ alkilezünk; vagy e/ valamely /VII/ általános képletü vegyületet /mely képletben R2,r2 és R^ jelentése a fent megadott/ redukálunk; majd kívánt esetben egy ily módon kapott /!/ általános képletü racemátot az optikailag aktiv antipódokra szétválasztunk és kívánt esetben egy ily módon kapott /!/ általános képletü vegyületet savaddiciós sóvá alakítunk. Eljárásunk a/ változatát célszerűen valamely oldószerben /pl. éter, tetrahidrofuán, monoglim, dlglim vagy dioxán/ -80 0° és -30 0° közötti hőmérsékleten végezhetjük el. X jelentése pl. brómatom, jódatom, mezil- vagy tozil-csoport, különösen előnyösen klóratom lehet. Eljárásunk b/ változata során előnyösen valamely oldószerben /pl. kis szénátomszámu alkanol mint pl. metanol, etanol vagy izopropanol/ -10 C° és 50 C° közötti hőmérsékleten dolgozhatunk. Redukálószerként bórhidrideket /pl. nátriumciánbórhidridet vagy nátriumbórhidridet/ alkalmazhatunk. Eljárásunk c/ változatát inéra szerves oldószerben /pl. toluol, benzolj xilol, monoglim vagy diglim/ 120 C° és 180 C° közötti hőmérsékleten végezhetjük el. Előnyösen nyomás alatt pl. 10-40 att dolgozhatunk. Az X hellén levő kilépő csoport a fenti csoportok valamelyike - előnyösen mezil-osoport - lehet. Eljárásunk d/ változata szerint az N-alkilezéat valamely alkilezőszerrel /pl. alkilhalogeniddel vagy dialkilszulfáttal/ végezhetjük el. Ezenkívül reduktiv alkilezést is alkalmazhatunk pl. formaldehiddel és hangyasavval vagy acilezés és redukció utján /pl. litium-aluminiumhidriddel/. Eljárásunk e/ változata szerint az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó /I/ általános képletü vegyületek előállításánál redukálószerként reakcióképes komplex hidrideket - pl. lítium— aluminiumhidridet vagy dibutilaluminiumhidridet /DIBAH/ - alkalmazhatunk. A redukciót előnyösen inéra szerves oldószer /pl. éter, tetrahidrofurán, monoglim, diglim vagy toluol/ jelenlétében, 0-100 0°-os hőmérsékleten végezhetjük el. A kiindulási anyagként felhasznált /II/ általános képletü 2
