180230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro- és haxahidro-benzopiraoxan- tenonok előállítására
180230 után megfelelő száritó anyag, például vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk: és szürküli:. Az etllacetát oldószert ezt követően eltávolítjuk és a maradékot néhány óra hosszat vákuumban 45 0°-on szárítjuk. A kívánt hexahidrobenzoplranoxantenon terméket ezután úgy kapjuk, hogy a maradékot megfelelő oldószerrendszerből kikrlstályos ltjuk. Az elektrolit kationja nagyon jelentős tényező az elektrolitikus reakcióban. Felismertük azt, hogy a /VT/ általános képletü hexahidrobenzoplranoxantenon sztereokonfigurációja nagy mértékben függ az alkalmazott elektrolittól. Amennyiben az elektrolit olyan só, amely olyan kationnal rendelkezik, amely nagy mértékben asszociált lonpárt alkot, Így lítium-, nátriumvagy kálium-ka ti on akkor a termék főképpen 5aoç, 6aoh 12a/í. 15a 1} konfigurációjú hexahidrobenzoplranoxantenon. Ellenkezőleg, ha az elektrolit olyan, hogy gyenge lonpárt alkotó kationokkal rendelkezik, Így kvaterner ammóniumsó vagy teroier aminsó, akkor az elektrolltlkus redukciónál olyan terméket kapunk, amely főkéht 5a*, 6a.o(12aoC, 13a<* konfigurációjú hexahldrobenzopÍranoxantenonból all. Mivel általában az *»*»0(»nfc-izomer sokkal aktívabb antiandrogén, mint ennek a párja az *»o6/2>Æ*-izomer. nagyon előnyös, ha kvaterner ammóniumsót vagy teroier aminsot használunk elektrolitként. Antiandrogén hatású vegyületek előállításánál közbenső termékként használatos /IV/ általános képletü dihldrobenzoplranoxantenonok közül példaképpen a következők említhetők meg» _/5aOC, 6afc/-6,6a-dlhldro-6,6-dimetil-5aH,13H-/l/behzopirano (3,2-b?xantén-Í5-on» 75a*, 6aA/-6,6a-dihidro-4,8-dimetil-6,6-dimetil-5aH,13H/l/benzopirano/3,2-67xantén-13-on; /5a*, 6aA/-6,éa-dihidro-3,9-diet11-6,6-dimetll-5aH,13H-A/ benzoplranoj3,2-bJxantén-15-on| /5a*, 6a/}/-6^a-dlhldro-2,10-di-n-propil-6,6-dlmetil-5aIÍ, 13H-/l/benzopiranoj^ ,2-b/xantén-15-on ; /5a*, 6a^/-6,6a-díhidrp-2,10-di-tero-butll-6,6-dlmetil- 5aH,13H-/1/benz opir ano/3,2-6/xant én-13-on; /5aOC, 6afl/-6,6a-dihldro-3,9-dimetoxi-6,6-dlmetil-5aH, 13H/l/benzopirano/3,2-67xantén-13-on; /5a*, 6afl/-6,6a-dihidro-4,8-diet oxi-6,6-dimetil-5aH,13H/1/benzopirano£pI2-^7xantén-13-ôn» /5aoC, 6aA/-6,6§-dihidro-4,8-di 1 zopropoxi-6,6-dimet 1 l-5áH, 13H-/1/ benzopiranoZ3»2T^7xantén-13-on; /5aCC, 6a^/-6,6a-dÍhidro-3»9-di-n-butoxl-6,6-dlmetil-5aH, 13H-/l/benzopirano/3,2-ő7xantén-Í3-onj /5a0(, 6a/}/-6,ba-dfhidrosplro/5aH,13H-/l/benzopiranöl 3,2-bj xantén-6,l,-oiklopentan7-13-oní ' /5apf, 6aji/-6,6a-álhldro-4-,8-dlmetilsplro/5áH* 13H—/l/ben~ zopirano/3,2-6/xantén-6,l*-oiklohexari7~13-on» /5aoí, 6aft/-6,6a-dihidro- 3»9-üietllsplro£5aH,13H-/l/benzopirano£3f2-^rxantén-6,l,-cikloheptan7-13-on j ^ /5aOC, 6aV-6,6a-dihi dr o-2,10-di-n-pr opilspir o£5eH, 13H-/1/ ben z op 1 r ano£j »2-67 xan t én-6,1 *-c 1 kloperi t aiJ7 -13-on | /5aflL 6a^[/-b,6a-dlhldro-3»9-ülmetöxisplro73>eH,13H-/l/benzoplrano|3»2-D/xantén-ô.l’-oiklohexanJ-^-onî /5ao(, 6a4/-6,6a-dlhi dro-4,8-dietoaciaplro £5aH, 13H-/l/benzoplr anoí3,2-ly xant én-6,1 *-oiklopentaií7-13-on ; 10
