180224. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oktahidro- 1H-benzo-(4,5)furo[3,2-e] izokinolin származékok előállítására
180224 A 3» példában ismertetett módon 1,27 g, a 7» példa b/ lépésében kapott nyers vegyületből kiindulva izopropanolból végzett kristályosítás után 0,67 g /55 %/ mennyiségben a 177 -,178 0 olvadáspontu cim szerinti vegyületet kapjuk. Tömegspektrum Q&/ÔJ 1 számított* 313,2040, talált: 313,2017. Elemzési eredmények a Ű20H271T02 alapján: számított: 0 % a 76,64, H % = 8,68, N % a 4,47I talált: C % = 76,89, H % « 8,40, N % = 4,38. 9. példa Alternativ szintézisut a 7-metoxi-3-benzofurán-etilamln /II általános képletü vegyület, R, = hidrogénatom és R2 = metoxicsoport/ előállítására /D reakcióvázlat/ 14,16 g 7-metoxi-3-benzofuránon, 39.4 g ciano-metilén-trifenil-foszforán és 70 ml p-xilol keveréket nitrogénatmoszférában visszafolyató hütő alkalmazásával 16 órán át forraljuk, majd az oldószert lehajtjuk. A maradékot ismételten dietil-éterrel mossuk, majd a mosofolyadék eltávolítása után kapott terméket szublimáljuk 145 °c-os fürdőhőmérséklet és 0,1 Pa nyomás mellett. A szublimát 20 ml izopropanolból végzett kristályosításakor 11,06 g /69 %/ mennyiségben 7-metoxi-3-benzofurán-acetonitrllt kapunk. HMR-spektruma /CDCl,/:*T2,4 /t, J = 1-2 Hz, 1/, 2,8 - 3,3 /m, 3/, 6,0 /s, 3/, é^6,3 /d, J = 1-2 Hz, 2/. 10,73 S 7-metoxi-3-benzofurán-acetinitrilt bemérünk egy Soxhlet-extraktor extrahálóhüvelyébe, majd a szilárd anyagot 3.1 g litium-aluminium-hidrId és 150 ml dietil-éter mechanikailag kevert keverékébe extraháljuk 2 óra leforgása alatt. Visszafolyató hütő alkalmazásával 3 órán át végzett forralást követően a reakcióelegyet lehűtjük, majd egymás után 3,1 ml vízzel, 3.1 ml 15 %-os nátrium-hidroxid-oldattál és 9,3 ml vízzel kezeljük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, majd a kiszűrt csapadékot dietil-éterrel ismételten mossuk. így 10,16 g terméket kapunk. Ezt azután toluolban oldjuk, majd a kapott oldatot 2 %-os sósavoldattal extraháljuk. Az extraktumot vizes nátrium-hidroxidoldattal meglugősitjük, majd metilén-klóriddal extraháljuk. Az extraktrumból az oldószert.lehajtjuk, majd a maradékot rövidkolonnás desztillálásnak vetjük alá /170 °C fürdőhőmérsékletig 0,1 Pa nyomáson/. így 4,33 g /39 %/ mennyiségben a cim szerinti vegyületet kapjuk, amely azonos az 5* példa a/ lépésében kapott vegyülettel. 10. példa 3-Ciklopr opilj?iet il-9-acetoxi-2,3,4,4aoá 5,6,7.7aoC-oktahidrolH-benzo/4,5/furo/3,2-^7izokinolln /I általános kepletü vegyület, R^ = ciklopropilmetilcsoport, R2 = acetoxicsoport. 1,13 g, a 6. példában ismertetett módon előállított vegyület és 7 ml ecetsavanhidrid keverékét visszafolyató hütő alkalmazásával 40 percen át forraljuk, majd a fölös ecets'avanhidridet lehajtjuk és a maradékot rövidkolonnás desztillálásnak /180 -200 °0—ős fürdőhőmérséklet, 0,01 Pa nyomás/ vetjük alá, viszkózus olajként a cim szerinti vegyületet kapva. NMR-spektruma /220 miz, CDCiy :^2,6./d/d, J * 7/1 Hz, 1/, 3,0 £d/d, J = 8/1 15
