180223. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5-diaril-2-( szubsztituált tio) -pirrol- származékok előállítására
180223 A módszer Az X. példában leírt megoldás szerint eljárva 2,3-bisz/4-metoxi-fenil/~pirrolt trifluor-metánszul-fenil-kloriddal reagáltatunk. A óim szerinti vegyületet fehér szilárd anyagként kapjuk. Op.t 114-115 °C. Analízis C19**16'F2IÍ('>2S képletre* számított C* 60,14 %\ talált 0* 60,24 %; 60,32 %\ H: 4,25 %\ N* 3,69 %\ II* 4,25 %i N* 3,6? %i 4,2C %; 3,71 %• B módszer a/ 4,5-bisz~/4—metoxi-fenil/-pirrol-2-karboxaldehid 0 °C-on 25 ml dimetil-formamidhoz 30 g foszfor-triklorld-oxidot csepegtetünk keverés közben. Az elegyet 15 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd ehhez 5,6 g /0,02 mól/ 2.3-bisz-/ 4—metoxi-íenil/-pirrolnak 40 ml dimetil-formamiddal készült oldatát csepegtetjük, miközben az elegyet jéggel hütjük. Ezt követően a reakcioelegyet 70-80 °c hőmérsékletre melegítjük és egy óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük. 50 $-os vizes nátrium-hidroxiddal lúgos ltunk. Ezt követően a reakcióelegyet ismét 70 °0-on tartjuk 15 percig, majd jeges vízbe öntjük. A lecsapódó anyagot elkülönítjük és 600 g szlllkagélen kromatografáljuk /az eluálást 1-2 % etilaoetátot tartalmazó toluollal végezzük/. 3,4 g /55 %/ cimszerinti vegyületet kapunk, op.: 165-166 °0 /metil-ciklohexán/toluolból átkristályositva/. Analízis C19H17NO3 képletre* számított 0* 74,25 %* H* 5,5ö Ni 4,56 %\ talált 0 * 74,46 %\ H* 5,43 $; N* 4,44 %, b/ 4,5-b is z-/4-met oxi-fen il/-2-tr ifiuor-met ilt i o/-pirr ol 1.5 g /5ianiól/ 4,5-bisz-/4—meí;oxl-fenil/-pirrol-2-karboxal~ dehid 1,3 6 nátrium-karbonát, 10 ml éter, 10 ml tetrahidrofurán elegyét -78 °0-on keverjük, majd ehhez 0,8 g triflur-metánssulfenil-kloridot adunk. &z elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, száraz jeges hütő alkalmazásával megakadályozzuk a tri-fluormetánszulfenil-klorid elpárolgását. További trifluor-metánszulfenil-kloridot adunk az elegyhez, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet leszűrjük, a szürletet rotációs bepárlóval betöményitjük, a maradékot 300 g szilikagélen kromatográfiás utón tisztítjuk, az eluáláshoz toluolt alkalmazunk. 0,75 g /39 %/ óim szerinti ' vegyületet kapunk. A kapott vegyület az A módszer szerint előállított anyaggal azonos. 0 módszer a/ 4,5-bisz-/4~metoxi-fenil/-2-/trifluor-aoetil/-pirrol 2.5 g trifluor-eoetaavanhidridet 30 ml éterben oldunk, majd az oldatot 0 °c-on keverjük, ehhez 2,8 g /0,01 mól/ 2,3- -bisz-/4—metoxi-fenil/-pirrol és 1,5 g dimetil-anilinnak 20 ml éterrel készült oldatát csepegtetjük. Az elegyet 0 °0-on 1 óra hosszat keverjük, majd éterrel hígítjuk, vízzel, 1 n sósavval, majd ismét vízzel mossuk. A szerves fázist vizmentesitjük, majd 11
