180217. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmény és eljárás a készítmény hatóanyagaként is alkalmazható acilezett szek-alkil- és szek-alkoxi-alkil-anilinek előállítására
180217 piridinbázisok, vagy szervetlen bázisok- igy alkálifémek és alkáliföldfémek oxidjai, hidroxidjai. hidrogén-karbonátjai és karbonátjai, valamint a nátrium-acetát jönnek számításba. A találmány szerint eljárhatunk úgy is, hogy valamilyen /II/ általános képletü vegyületet először egy /IV/ általános képletü vegyületté monohalogén-acetilezünk és egy M-O-R^ általános képletü alkanollal tovább reagáltatjuk a kapott vegyületet, vagy abban az esetben, ha Y = -OH2~ csoport, M-S-R^ általános képletü merkaptánnal, illetve ennek fémsójával - előnyösen ennek alkálifém- vagy alkáliföldfémsójával - reagáltatjuk; vagy •- valamilyen /V/ általános képletü, már acilezett anilint protonfelvevő anyag, igy butil-litium vagy nátrium-hidrid jelenlétében /VI/ általános képletü vegyülettel reagáltatunk; vagy- amennyiben -alif ás-oxi-etil-vegyületeket £R^ = Y-OR^ és Y = -CH2-CH2- vagy -OH^CH/CH^/^ kivánunk előállítani, akkor Michae1-addicióval alkoholt, illetve alkáli-alkoholátot vagy alkáliföldfém-alkoholátot addicionálunk az akrilsavval vagy krotonsawal végzett acilezés utján kapott /VII/ általános képletü közbenső termékre és igy /I*/ általános képletü vegyületekhez jutunk. A folyamatot az A/ reakcióvázlat mutatja. A képletekben Rg hidrogénatom vagy metilcsoport. A /IÍ/ - /VII/ és az /IV általános képletekben R^-Rj- és Y jelentése az /I/ általános képletnél megadottakkal egyezik, Hal* és Hal** halogénatomot, előnyösen klor-vagy brómatomot .jelent, M pedig hidrogénatomot vaçy fémkationt /előnyösen alkálifémet vagy alkáliföldfémet/ képvisel. Az acilezést savmegkötő szerek nélkül is elvégezhetjük és egyes esetekben nitrogéngáz átvezetése elegendő a képződött hidrogén-halogenid elűzéséhez. Más esetekben dimetil-formamid /reakciót elősegitő katalizátor/ hozzáadása előnyös. A /II/ általános képletü vegyületeket úgy állitjuk e hogy valamely /VIII/ általános kepletü anilinszármazekot általános képletü vegyülettel reagáltatunk: Z jelentése az /I/ általános képletnél megadottakkal egyezik és Hal** a halogénatomon kivül például tozilát- vagy brozilátgyököt is képviselhet. A reakció a fent megadott körülmények között játszódik ]e. Az /I/ általános képletü vegyületek vagy a /II/, /IV/vagy /VI/ általános képletü vegyületek a Z csoporthoz szomszédos helyzetben egy aszimmetriacentrummal rendelkeznek és szokásos módon /például frakcionált kristályositással vagy kromatográfiás szétválasztással/ optikai antipódokká hasíthatok. Az /I/ általános képletü vegyületek két konfigurációjú alakja különböző erősségű mikrobicid hatással rendelkezik. A további lehetséges aszimmetriacentrumoknak a molekulában vagy valamely R^ alkilénszubsztituens lehetséges cisz/transz-izometriájának a molekula mikrobicid hatására csak csekély befolyásuk van. Az /!/ általános képletü vegyületek és a /II/ áltálános képletü kiindulóanyagok rendes körülmények között izomerelegy alakjában keletkeznek, amennyiben a tiszta izomerek elkülönítésére semmiféle lépést nem teszünk. A kövétkező példák a találmány közelebbi megvilágítására szolgálnak ; anélkül, hogy a találmányt bármilyen mértékben is 3
