180208. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-dezoxi-nojirmicin és E vegyület N-szubsztituált származékainak előállítására
180208 2. példa A/ 100 g 6-amino-6-dezoxi-l,2-o-izopropilidén-L-szorbofu-’ ranózt gyenge hűtés közben feloldunk 120 ml 8 n sósav-oldatban» A reakcióelegyet 2 órán keresztül'keverjük, majd beoltjuk és további 1 órán keresztül keverjük. A kapott reakcióelegyhez hozzáadunk 600 ml etanolt. Az igy kapott reakcióelegyet 3 órán keresztül hagyjuk jégfürdőben állni, leszivatj’uk és etanollal mossuk. 73*4 S 6-amino-6-dezoxi-L-szorbofuranoz-hidroklorid-monohidrátot kapunk, amely 80 °C hőmérséklet felett olvad. B/ 2 g 6-amino-6-dezoxi-L-szorbofuranóz-hidroklorid-monohidrátot 10 ml vizben oldunk és 0,2 g platinaoxiddal 2 óra hosszat 3»5 bar nyomáson hidrogénezzük. Az elegyből a katalizátort szűréssel eltávolít juk, az oldatot betöményitjük, majd metanol hozzáadása után a betöményitést kétszer megismételjük. A kapott kristályokat metanollal eldörzsöljük és leszivatjuk. Ily módon 1,3 g /76 %-os hozam/ 1-dezoxi-nojirimicin-hidrokloridot kapunk. Op.: 210 °C /bomlás/. 3. példa 500 mg /2,5 mól/ 1-dezoxi-nojirimicin-hidrokloridot 2 ml dimetilformamidban szuszpendálunk. Ezt követően keverés közben a szuszpenzióhoz 0,7 ml /5 mmól/ trietilamint, majd 5 ml etanolt adunk. 30 perc eltelte után az elegyet szűrjük és a kapott anyagot etanollal alaposan mossuk. 385 mg /95 %/ kloridmentes 1-dezoxi-nojirimicint kapunk. 4» példa 250 mg 6-fenilamino-2,3-0-izopropilidén-6-dezoxi- oG-I— -szorbofuranózt 1,0 ml 6 n sósavban oldunk, majd 18 óra hoszszat 0 °C hőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet 3 ml vizzel meghigitjuk, majd 0,735 ml trietilamint adunk hozzá és 3 óra hosszat 3 bar nyomás alatt hidrogénezzük. A művelethez katalizátorként Raney nikkelt alkalmazunk. A hidrogénezés befejeztével a katalizátort leszűrjük, a katalizátort vizzel utánamossuk, az oldatot anioncserélővei /OH-alak/ kezeljük, szűrjük, majd betöményitjük. A kapott maradékot tömegspektrográfiás utón ellenőrizzük. A művelet során előállított N-fenil-l-dezoxi-nojirimicin spektruma az alábbi jellemzőket mutatja: m/e 239 /molekulacsucs/, m/e 208 /M-CHgOH/ m/e 148 /M-CH20H - 2 CHOH/ 5. példa 1 g 5-metilamino-5“dezoxi-ls2-0-izopropilidén-0ű-D-glukofuranózt /op. : 127 °C/ 4 ml 6 n sósavban oldunk, majd az oldatot 18 óra hosszat 0 DC-on állni hagyjuk, ezt követően az elegyet vizzel mintegy 10 ml-re meghigitjuk, ehhez 2,76 ml trietilamint adunk és 0,2 g platinaoxid jelenlétében az elegyet 3 óra hosszat 3,5 bar nyomás alatt hidrogénezzük. A művelet befejezése után az elegyet szűrjük, a katalizátort vizzel után-mossuk. A vizes oldatot kationcserélő oszlopra /H-alak/ viszszük és 1 %-os vizes ammóniával eluáljuk. Az eluátumot bepároljukj etanollal a maradékot kétszer felvesszük és ismételten betömenyitjük. Lehűtés közben kristályos vegyületet kapunk. A kapott anyagot metanollal eldörzsöljük, leszűrjük és metanollal utánamossuk. 420 mg N-metil-l-dezoxi-nojirimint kapunk. Op.: 152 °C. Szabadalmi igénypontok !. Eljárás az /!/ általános képletü 1-dezoxi-nojirimicin
