180101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált- bisz- karbamil- szulfid- származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI 180101 LEÍRÁS Nemzetközi osztályjelzet : NSZOrés NSZ03 C 07 C 161/00 itt A bejelentés napja: 1977. X. 4. (UI—266) A bejelentés elsőbbsége : ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL A közzététel napja: 1982. V. 28. Megjelent: 1985. I. 31. ( Szabadalmi Tár. ' . ) Feltalálók : Szabadalmas : D’SilvaThemistoclesDamascenoJoaquim, vegyész, Union Carbide Corporation, New York, Amerikai South Charleston, West Virginia, Amerikai Egye- Egyesült Államok sült Államok Eljá rás : N-sziibsztituált-bisz-karbamoil-szulfid-származékok előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás új N-szubsztituált bisz-karbamoil-szulfid-származékok előállítására. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű új N-szubsztituált bisz-karbamoil-szulfid-származékok — ahol n értéke 1 vagy 2, Rí fluoratomot vagy (V) általános képletű csoportot jelent, az utóbbi csoportban pedig X jelentése kénatom vagy szulfinil- vagy szulfonilcsoport, továbbá R6 és R, egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, és R2, R3j R4 és R5 egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek — kiváló inszekticid és akaricid hatásúak, ugyanakkor a hasonló inszekticid és akaricid hatású ismert hatóanyagokhoz képest csökkent mértékű az emlősökkel szembeni toxicitásuk és fitotoxicitásuk. Különösen előnyösnek találtuk azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek esetében R3, R4, Rs és R7 jelentése metilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületek egy további előnyös csoportját azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R4 fluoratomot jelent (vagyis az (la) általános képletű vegyületek), tekintettel arra, hogy ezek inszekticid és akaricid hatóanyagként való felhasználásukon túlmenően hasznosíthatók az (I) általános képletű vegyületek szűkebb csportját alkotó (Ib) általános képletű vegyületek, vagyis R, helyén (V) általános képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyületek előállításában közti termékekként, éspedig oximokkal, hidroxilezett arilvegyületekkel vagy más, reakcióképes hidrogént tartalmazó vegyietekkel végzett reagáltatásban. így például az (la) általános képlet alá eső 1-metil-szulfinil-acet- 5 aldehido-0-[N-metil-N-)N’-metil-N’-fluor-formil-amino-szulfenil)-karbamoil]-oxim és 2,2-dimetil-2,3-dihidro-7-hidroxi-benzofurán trietil-amin mint savmegkötőanyag jelenlétében végzett reagáltatása útján az (Ib) általános képlet alá eső N-[l-metil- 10 -szulfinil-acetaldehido-O-(N’-metil-karbamoil)-oxim]-N-[2,2-dimetil-2,3-dihidro-7-(N’-metil-karbamoil-oxi)-benzofurán]-szulfid állítható elő. Az (I) általános képletű vegyületek tehát a találmány értelmében többféle módszerrel állíthatók 15 elő. Az (la) általános képletű vegyületeket például a találmány értelmében az A reakcióvázlatban — ahol n, Ra, Ra, R4 és Rs jelentése az (I) általános képletnél megadott — bemutatott módon állíthat- 20 juk elő. Az (Ib) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy az A reakcióvázlatban bemutatott reakció során képződött valamelyik (la) általános képletű vegyületet rendszerint in situ a B reakció- 25 vázlatban ábrázolt módon egy (IV) általános képletű oximvegyülettel reagáltatunk. Az R3 és R„ illetve R2 és R6 helyén azonos jelentésű helyettesítőt, továbbá X helyén S(0)„ általános képletű csoportot hordozó (I) általános képletű 30 vegyületek, vagyis az (Ic) általános képletű vegyü-108101 1
