180061. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihalogén-vinil-ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására
JL 11 180061 12 ,5 ml 22 Bé°-os vizes-hidrogén-klorid-oldatot. Az elegyet 1 percig keverjük, melegítés közben vákuumszűréssel elválasztjuk, a cinket néhányszor etanollal mossuk és így aktivált cinket kapunk. 6 g 12. példa szerint előállított lR,cisz-2,2-dimetil-3-(2’-fluor-2’,2’-diklór~l’-hidroxi etil)-ciklopropán-l-karbonsav-lakton oldatához hozzáadjuk az összes fent készített aktivált cinket, az egészet keverj ük és 3 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az oldhatatlan részt szűréssel elválasztjuk, etanollal és kloroformmal mossuk, az egyesített szűrleteket pedig csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékhoz kloroformot adunk, a kloroformos oldatot előbb 1 n hidrogén-klorid-oldattal, utána pedig vízzel mossuk, a szerves fázist 1 n vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk, az alkalikus vizes oldatot kloroformmal mossuk, 1-es pH-ra savanyítjuk, a felszabaduló savat kloroformmal extraháljuk, a kloroformos oldatot vízzel mossuk és szárazra pároljuk. Ily módon 4,5 g lR,cisz-2,2-dimetil-3-(2’-klór-2’-fluor-vinil)-ciklopropán-lkarbonsavat kapunk (E és Z izomerek elegye). NMR spektrum (deuterokloroform) : csúcsok 1,28 ppm-nél, az iker-metil-csoportok hidrogénjeinek a jellemzői; csúcsok 5,03—5,20—5,53—5,68 ppm-nél, az etilénes hidrogén jellemzője ( izomer); csúcsok 5,5—6,03 ppm-nél, az etilénes hidrogén jellemzői (Z izomer) ; csúcs 11,4 ppm-nél, a karboxil-csoport-hidrogén jellemzője; csúcsok 1,67—2,33 ppm-nél, a ciklopropil-csoport hidrogénjeinek a jellemzői. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás olyan cisz-szerkezetú dihalogén-vinilciklopropán-karbonsav-száramzékok előállítására, 5 amelyeknek (IV) általános képletében X, és X2 jelentése vagy azonos és klór-, vagy brómatom lehet, vagy egymástól eltérő és fluor-, klór- vagy brómatom lehet, azzal jellemezve, hogy a (II) képletü vegyületet lúgos kémhatású szer — előnyö- 10 sen alkáli-alkoholát, alkáli-hidrid vagy alkáli-hidroxid —jelenlétében —60 és 0 °C közötti hőmérsékleten oldószerben — előnyösen alkanolban, demetil-formamidban, dimetil-szulfoxidban, hexametil-foszfor-triamidban, tetrahidro-furánban, éter- 15 -oxidokban, alifás szénhidrogénekben vagy ezek elegyében — valamilyen (IV) általános képletű halogénvegyülettel reagáltatjuk — a (IV) általános képletben az X,, X2 és X3 szubsztituensek jelentése egymással megegyezik és klór- vagy brómatom lehet, 20 vagy közülük legalább kettő egymástól különböző és fluor-, klór- vagy brómatom lehet —, a kapott (III) általános képletű cisz-szerkezetű vegyületet — X,, X2 és X3 jelentése a fenti-----h 10 és +90 °C közötti hőmérsékleten savval — előnyösen p-toluol- 25 -szulfonsavval, kénsavval, ecetsavval, ecetsavanhidriddel vagy ecetsav és eeetsavanhidrid elegyével — és dehidratálószerrel — előnyösen foszforsavanhidriddel vagy diciklohexil-karbodiimiddel — reagáltatjuk, és a kapott (I) általános képletü vegyületet 30 — Xj, X2 és X3 jelentése a fenti — szobahőmérsékleten redukólószerrel — előnyösen ecetsav jelenlétében cinkkel vagy magnéziummal — kezelve az Xj, X2 és X3 szubsztituensek közül egyet, adott esetben a legnagyobb atomsúlyút eltávolítjuk 3 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83. 30 778 Petőfi Nyomda, Kecskemét — Felelős vezető : Ablaka István igazgató 6
