180022. lajstromszámú szabadalom • Ó-Halogén-acetamid-származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények

3

180022

4

vagy kénatomot tartalmazó telített vagy telítetlen heterociklusos csoport.

Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények a haszonnövényekben a nem kívánatos vegetációk ellen használhatók.

A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek alkalmas módon előállíthatok a megfelelő ciklohexilidén-imin vagy az N-ciklohexen-l-il-amin és valamely, a-halogén-acilezőszer reakciójával. A kiindulási iminek vagy aminok alkalmas módon állíthatók elő a megfelelően helyettesített ciklusos ketonok és megfelelően szubsztituált heterociklusos aminok reakciójával. Amennyiben a kiindulási ciklusos keton orto-hclyzetben olyan szubsztituenssel, például ciano- vagy karbo-alkoxi-csoporttal rendelkezik, mely a gyűrűvel konjugációban van, akkor a termék amin, egyébként imin.

Egy speciális megvalósítási módban, a találmány szerinti példaként megadott vegyidet előállítását az alábbi 1. példában írjuk le; a 2—18. példák vegyületeinek az előállítását ezzel az általános eljárással végezzük, azonban az egyes példákban megjelölt kívánt termék előállításához megfelelő kiindulási anyagot, oldószert, reakciókörülményt stb. alkalmazunk.

1. példa

Az N-(furfuril)-N-(2,6-dimetil-l-ciklohexen-l-il)-a-klór-acetamid előállítása

0,1 mól 2,6-dimetil-ciklohexanont és 0,1 mól furfuril-amint toluolban 2 csepp metánszulfonsav hozzáadásával visszafolyatás közben Dean—Stark feltét alkalmazásával addig melegítünk, míg a reakcióban már több víz nem válik le. Az oldószert ezután vákuumban eltávolítjuk és a maradékot vákuumban, egy rövidutas Vigreaux 5 kolonna alkalmazásával ledesztilláljuk. A termék forráspontja 94—95 °C/l,07 mbar, melyet mint N-furfuril-2,6- -dimetil-ciklohexilidén-imint azonosítottunk.

25 ml toluolban oldott 0,03 ml előbbi iminhez 25 ml toluolban oldott 0,033 mól klór-acetil-kloridot adunk. 10 A reakcióelegyet 8 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, mely idő alatt hidrogén-klorid fejlődik. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot csökkentett nyomáson, egy rövidutas desztilláló készüléken ledesztilláljuk. A terméket 88%-os kitermeléssel kapjuk, 15 melynek forráspontja 154 °C/0,53 mbar.

Elemzési eredmények :

számított: C =63,84%; H=7,15%; N=4,97%;

Cl = 12,58%;

mért: C =63,65%; H=7,12%; N=4,88%;

20 Cl = 12,68%.

A terméket a példa címében megadott vegyületként azonosítottuk.

25

2—16. példák

Az 1. példában leírt általános eljárást követve, de 30 megfelelő kiindulási anyagokat és reakciókörülményeket alkalmazva, az I. táblázatban felsorolt vegyületeket állítjuk elő, melyek fizikai tulajdonságait is megadjuk.

I. táblázat

Példaszám

Vegyület

Tapasztalati képlet

Fp., °C (mbar)

Elemzési eredmények, %

Kitermelés,

%

számított

mért

2.

N-(furfuril)-N-l-(3,4-dihidronaftil)-oc-klór-203—05

c

67,66

67,37

78-acetamid

C17HIfiClN07

(0,40)

H

5,34

5,42

Cl

11,75

11,82

N

4,64

4,54

3.

N -(tetrahidrof urf uril)-N-(3,4-dihidro-1 -CI7H20ClNO2

221—22

C

66,77

66,72

87-naftil)-a-klór-acetamid

(0,67 )

H

6,59

6,63

Cl

11,59

11,54

N

4,58

4,58

4.

N-(furfuril)-N-(2-furfuril-6-metil-l-ciklo-C.oH^ClNO,

202—04

C

65,61

65,31

58

hexén-1 -il)-a-klór-acetamid (70/30%

(0,67)

H

6,38

6,46

elegyben) az N-(furfuril)-N-(2-metil-6-(állással megszilárdul

Cl

10,19

10,27

-furfuril-l-ciklohexén-l-il)-a-klórop. 75—80)

N

4,03

4,02-acetamid izomerjével

5.

N-(tetrahidrofurfuril)-N-(2,6-dimetil-l-c15h24cino2

160—2

C

63,03

62,78

81-ciklohexén-1

-il)-«-klór-acetamid

(0,27)

H

8,56

8,49

N

4,00

4,87

Cl

12,41

12,51

6.

N-(furfuril)-N-(2-metil-3,4-dihidro-1 -c)8hI8cino2

90—92

c

68,46

68,47

74-naftil)-oc-klór-acetamid

(op.)

H

5,75

5,76

Cl

11,23

11,29

N

4,44

4,51

7.

N-(furfuril)-N-(2-metil-l-ciklohexén-l -il)c,4h18cino2

146—48

C

62,80

62,57

73-a-klór-acetamid

(0,27)

H

6,77

6,80

Cl

13,24

13,31

N

5,23

5,30

2