179943. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1- illetve 1,5-helyettesített orot-sav-származékok előállítására

5

179943

6

2,6 g (0,01 mól) 3-fenilamino-N-karbetoxi-maleinimidet szuszpendálunk 3,1 ml 25%-os vizes ammóniaoldat (0,05 mól) és 35 ml víz elegyében. A reakcióelegy hőmérsékletét állandó keverés közben 65 C°-ra emeljük és ezen a hőmérsékleten tartjuk két órán keresztül. Ezután a közel homogén oldatot szűrjük, majd bepároljuk. A hűtésre kivált kristályokat szűrjük, kevés vízzel mossuk. Kívánt esetben vizes-alkoholból átkristályosítjuk.

Termelés: 1,78 g l-fenil-uracil-6-karbonsavamid; 77%; Op.: 297—305 C°.

5. példa

6. példa

2,6 g (0,02 mól) 3-feniIamino-N-karbetoxi-rnaleinimidet keverés közben szuszpendálunk 3,03 g (0,03 mól) trietilamin és 1,6 g (0,022 mól) n-butilamin 60 ml vizes oldatában. A reakcióelegy hőmérsékletét 65 C°-ra emeljük és itt tartjuk két órán keresztül. Ezután szűrjük a reakcióelegyet majd bepároljuk körülbelül 20 ml-re, majd 5 n sósavval pH 2-re savanyítjuk. Kiszűrjük a kivált kristályokat. Kívánt esetben abszolút alkoholból átkristályosítjuk.

Termelés: 1,78 g l-fenil-uracil-6-karbonsav-N-butiI- imid; 59,8%; Op.: 228 —229 C5.

2,6 g (0,01 mól) 3-fenilamino-N-karbetoxi-maleinimidet keverés közben szuszpendálunk 1,12 g (0,02 mól) kálium-hidroxid és 0,91 g (0,012 mól) n-butilamin 60 ml 10 • Ízes oldatában. A reakcióelegyet felmelegitjük 65 C°-ra es ezen a hőmérsékleten tartjuk egy órán keresztül, majd szűrjük. Ezután 30 ml Varion KS kationcserélő gyantát adunk a reakcióelegyhez szobahőmérsékleten keverés közben, és egy órán keresztül kevertetjük az 15 clegyet. Az időközben kivált anyagot aceton hozzáadásával oldatba visszük. Kiszűrjük a kationcserélő gyantát ;:z oldatból, majd az anyalúgot körülbelül 10 ml-re liepároljuk. A kivált anyagot szűrjük és kívánt esetben abszolút alkoholból átkristályositjuk.

20 Termelés: 1,8 g l-fenil-uracil-6-karbonsav-N-butilt.mid; 60% ; Op. : 227—229 C°.

A következő táblázatban felsorolt 1 általános képletű vegyületeket az előző példákban leírtak szerint állítjuk elő a megfelelő II, illetve IV képletű vegyületekből. 25 A táblázat utolsó oszlopában megadjuk az analóg példa s iá mát.

5 7. példa

Példaszám

X

«

Termelés,

Vo

Op., c°

Analóg

példa

s.

hidrogénfeniln-propilamino-59,7

245—246

1

9.

hidrogénfenilizopropilamino-45,7

266—268

2

10.

hidrogénfeniln-hexil-amino-38

225—228

2

11.

hidrogénfenil-ciklohexil-amino-53,6

307—308

1

12.

hidrogénfenilpiperidino-42

242—247

2

13.

hidrogénfenilpirrolidino-56

282—283

2

14.

hidrogénfenilmorfolino-66

230—233

4

15.

hidrogénfenilkarbetoximetil-aæ ino-58,4

268—277

7

16.

hidrogénfenil[î-karbetoxi-etilan lino-57,7

262 —275

7

17.

hidrogénfenilhidroxilamino-69

266—270

1

18.

hidrogénfenilp-toluidino-62,5

242—250

1

19.

hidrogénfenilp-anizidino-44

235—240

1

20.

hidrogénp-tolil

amino-61,6

310—320

5

21.

hidrogénp-tolil

n-butilamino-51,3

247—249

I

22.

klórfenilamino-20

343—346

5

23.

klórfenilpirrolidino-41,3

302—304

1

24.

klórfeniln-propilamino-66

303—304

1

A táblázat 14. és 15. vegyülete 1, illetve 2 mól kristályvizet tartalmaz.

25. példa

2,5 g (0,01 mól) l-fenil-uracil-6-karbonsavkloridot keverünk 70 ml acetonban, majd reagáltatjuk 0,91 g (0,012 mól) n-butilaminnal 1,01 g (0,01 mól) trietilamin 60 savmegkötő jelenlétében. A reakcióelegyet felmelegitjük 60 CD-ra és ezen a hőmérsékleten tartjuk 2 órán keresztül. Hűtés után kiszűrjük a mellékterméket, majd bepároljuk a reakcióelegyet. A kivált kristályos anyagot szűrjük és kívánt esetben alkoholból átkristályosítjuk.

Termelés: 1,95 g; l-fenil-uracil-6-karbonsav-N-butila nid;68%;Op. : 226—228 C3.

26. példa

2,6 g (0,01 mól) l-fenil-uracil-6-karbonsavetílésztert nagáltatunk 1,46 g (0,02 mól) n-butilaminnal 100 ml abszolút alkoholban. Tiz órán keresztül forraljuk a 65 reakcióelegyet, majd bepároljuk. A kivált kristályos

3