179922. lajstromszámú szabadalom • N-szulfenilezett oxim-karbonát- származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid készítmények valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
3 179922 4 mát és 3-hidroxi-2,2-dimetil-propanal-(0-metil-karbamoil-oxim) hatása. A találmány szerint előállítható vegyületek tehát műszaki haladást jelentenek. Ha kiindulási anyagként 3,3-dimetil-2-oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il)-butánt és N-metil-N-triklór-metil-tio-karbamoil-fluoridot alkalmazunk, a reakciót az A,) reakció vázlattal írhatjuk le (a) eljárásváltozat). Ha kiindulási anyagként 2,2-dimetil-l-(imidazol-l-il)-1-oximino-propánt és N,N'-bisz-(fluor-karboniI)-tio-bisz-metil-amint alkalmazunk, a reakció az A2) reakcióvázlat szerint zajlik le {a) eljárásváltozat). Ha kiindulási anyagként 2,2-dimetil-l-metil-karbamoil-oximino-l-(pirazol-l-il)-propánt és 4-klór-fenil-szulfenil-kloridot alkalmazunk, a reakciót a B) reakcióvázlattal szemléltethetjük (b) eljárásváltozat). Az a) eljárásváltozat esetében kiindulási anyagként alkalmazható oximokat a (II) általános képlet definiálja. A (II) általános képletű kiindulási anyagok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 3.3- dimetil-2-oximino-l-pirazol-l-il-bután, 3.3- dimetil-l-imidazol-l-il-2-oximino-bután, 3.3- dimetil-2-oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután, 3.3- dimetil-2-oximino-l-(l,2,3-triazol-l-il)-bután, 3.3- dimetiI-2-oximino-l -(1,3,4-triazol-1 -il)-bután, 3.3- dimetil-l-indazol-l-il-2-oximino-bután, 2-oximino-l -pirazol-1 -il-propán, 2- oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il)-propán, l-imidazol-l-il-2-oximino-propán, 3- metil-2-oximino-l-pirazol-l-il-bután, l-imidazol-l-il-3-metil-2-oximino-bután, 3-metil-2-oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután, l-(2-bróm-imidazol-l-il)-3,3-dimetil-2-oximino-bután, 3.3- dimetil-l-(2-metil-imidazol-l-il)-2-oximino-bután, 1 -(3-klór-l ,2,4-triazoI-1 -il)-3,3-dimetil-2-oximino-bután, 1.1- dimetil-2-oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il)-propán, 1.1- dimetil-2-oximino-l-pirazol-l-il-propán, 1 -(3 -bróm-1,2,4-triazol-1 -il)-3,3-dimet il-2-oximino-bután, 2.2- dimetil-l-oximino-pirazol-l-il-propán, 2.2- dimetil-l-imidazol-l-il-oximino-propán, 2.2- di met il-1 -oxi m ino-1 -( 1,2,4-triazol-1 -il)-propán, 2.2- dimetil-l-oximino-l-(l,2,3-triazol-l-il)-propán, 2.2- dimetil-l-oximino-l-(l,3,4-triazol-l-il)-propán, 2.2- dimetil-1 -i midazol-1 -il-1 -oximino-propán, 1-oximino-l-pirazol-l-il-etán, 1- oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il)-etán, 1 -imidazol-l-il-1 -oximino-etán, 2- metil-l-oximino-l-pirazol-l-il-propán, 1 -imidazol-1 -il-2-met il-1 -oximino-propán, 2-metil-l-oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il)-propán. A (II) általános képletű oximok eddig még nem ismertek. A vegyületek a technika állásához még nem tartozó, régebbi bejelentésünk tárgyát képezik (P 2 613 167 sz. NSZK-beli szabadalmi bejelentés). Az R1 helyén adott esetben szubsztituált nitrogéntartalmú heterociklusos csoportot tartalmazó (II) általános képletű oximokat úgy állíthatjuk elő, hogy (VI) általános képletű hidroxámsav-halogenideket — ahol R jelentése a fenti és Hal halogénatomot, főleg klór- vagy brómatomot jelent — (VII) általános képletű azolokkal — ahol R1 jelentése a fenti — szerves oldószer, például tetrahidrofurán jelenlétében és savmegkötőszer, például trimetil-amin vagy az azol feleslegének a jelenlétében 0 és 80 °C közötti, előnyösen 0 és 40 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. A (II) általános képletű vegyületek elkülönítése céljából a reakcióelegyhez vizet adunk, a keletkező csapadékot leszűrjük, szárítjuk és adott esetben átkristályosítással tisztítjuk. A (II) általános képletű oximok előállításához szükséges (VI) általános képletű hidroxámsavhalogenidek ismertek (lásd: H. Ulrich: „The Chemistry of Imidoyl Halides, 157—172. old., Plenum Press, New York”, 1968, valamint az e publikációban idézett irodalmat). Még nem ismert (VI) általános képletű vegyületek a megadott irodalomban leírt eljárások segítségével könynyen előállíthatók, például a megfelelő aldoximok klórozás t útján. Az a) eljárásváltozat második kiindulási anyagaként szükséges szulfenilezett karbamoil-halogenideket a (III) általá los képlet definiálja. A(1 II) általános képletű kiindulási anyagok példáiként az alá abiakat nevezzük meg : N,N'-bisz-(fluorkarbonil)-tio-bisz-metil-amin, N-me;il-N-(triklór-metil)-szulfenii-karbamidsav-fluorid, N-meiil-N-(fluor-diklór-metil)-szulfenil-karbamidsav-fluorid, N-meül-N-(klór-difluor-metil)-szulfenil-karbamidsav-fluorid, valamint a megfelelő karbamidsavkloridok. A (III) általános képletű szulfenilezett karbamoil-halog midek ismertek, illetve ismert és szokásos eljárások segítségével előállíthatók, például a megfelelő karbamid -av-halogcnidek és a megfelelő szulfénkloridok reakciója útján (lásd: 1 297 095 sz. NSZK-beli közzétételi imt, 3 939 192 sz. amerikai egyesült államokbeli szabad tlmi leírás, 2 357 930 és 2 409 463 sz. NSZK-beli nyilvár osságrahozatali iratok). A b; eljárásváltozathoz kiindulási anyagként szükséges o vim-karbamátokat a (IV) általános képlet jellemzi. A (IV) általános képletű kiindulási anyagok példáiként az alábbiakat soroljuk fel : 3.3- dimetil-2-(metil-karbamoil-oximo)-l-(l,2,4-triazol-1-il) bután, 3.3- dimetil-2-(izopropil-karbamoil-oximino)-l-(pirazoI-1-il)-bután, 3.3- dimrtil-2-(metil-karbamoil-oximino)-l-(pirazol-l-il)-bután, 3.3- dimetil-2-(metil-karbamoil-oximino)-l-(3-metil-pirazol-l-il)-bután, 3.3- dim:til-2-(metil-karbamoil-oximino)-l-(4-bróm-pirazol-l-il)-bután, 3.3- dimetil-2-(metil-karbamoil-oximino)-l-(4-klór-pirazol-1- l)-bután, 3.3- dimetil-2-(metil-karbamoil-oximino)-l-(imidazol-l-il)-bután, 3.3- dimetil-2-(metil-karbamoil-oximino)-l-(2-etil-imidazol-l-il)-bután, 3.3- dimetil-2-(metil-karbamoil-oximino)-l-(l,2,3-triazol-l-il)-bután, 3.3- dimetil-2-(metil-karbamoil-oximino)-l-(3-metil-l,2,-4-triazol-l-il)-bután, 3.3- dime :il-2-(metil-karbamoil-oximino)-l-(3-klór-l,2,-4-triaz il-l-il)-bután, 3-metil-2-(metil-karbamoil-oximino)-l-(pirazol-l-il)-bután. A (IV) általános képletű oximkarbamátok eddig még nem ismertek; a fent említett saját régebbi bejelentésünk tárgyát képezik. A (IV) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű oximokat ismé t izocianátokkal szokásos módon hígítószer 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
