179837. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-aminoalkil-fluorén-származékok előállítására
11 179837 12 A 7. példa szerinti eljárást követve a megfelelő fluorén-nitrilek savas hidrolízisével az alábbi fluorén-karboxamidok állíthatók elő: 9-(3-piperidinopropil)-9-aminokarbonilfluorén, melynek olvadáspontja 155—156,5 C. Elemanalizis a C22H26N20 képlet alapján: számított : C 79,00% ; ‘ H 7,84% ; N 8,38% ; mért: C 78,73%; H 7,70%; N 8,14%. 9-(3-dimetilaminopropíl)-9-aminokarbonilfluorén, melynek olvadáspontja 91—92 °C. Elemanalízis a C,9H22N20 képlet alapján: számított: C 77,52%; H 7,53%; N 9,52%; mért: C 77,51%; H 7,50%; N 9,29%. 9-(3-dietilaminopropil)-9-aminokarbonilfiuorén, melynek olvadáspontja 78—79 =C. Elemanalizis a C20H26N2O képlet alapján: számított: C 78,22%; H 8,13%; N8,69%; mért: C 78,43%; H8,ll%; N 8,59%. 9-(3-N-benziI-N-izopropilaminopropil)-9-aminokarbonilfluorén. 8—11. példa 12. példa Etilalkoholban oldott 27,5 g 9-(3-N-benzil-N-izopropilaminopropil)-9-cianofluorént hidrogénnel (4 atm) 40 °C hőmérsékleten és 3,0 g 5%-os palládium-szén katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. Ily módon 23,4 g 9-(3-izopropilaminopropil)-9-cianofluorént nyerünk. 290: számított 290. 13. példa 2-(3-IzopropilaminopropiI)-9-aminokarbonilfluorén-hidroklorid 2,357 g 9-(3-izopropilaminopropil)-9-aminokarbonilfluorénnek 100 ml etilalkohollal készített oldatába az oldat telítődéséig hidrogénkloridot buborékoltatunk. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, és a termékként visszamaradó olajat friss etilalkoholból és dietiléterből kikristályosítjuk, miáltal 2,145 g 9-(3-izopropilaminopropil)-9-aminokarbonilfluorén-hidrokloridot nyerünk. Olvadáspont 203— 204 °C. Elemanalízis a C20H25N2OC1 képlet alapján: számított: C 69,65%; H7,31%; N8,12%; mért: C 69,94%; H 7,58%; N 8,39%. 14. példa 9-(3-N-Izopropil-N-metilaminopropil)-9-hidroxifluorén-metiljodid 2,7 g 9-(3-N-izopropil-N-metilaminopropil)-9-hidroxifluorénnek 20 ml etilalkohollal készített oldatát, mely 1,1 g metiljodidot tartalmaz, szobahőmérsékleten 30 percig kevertetjük. A kivált szilárd anyagot szűréssel egyesítjük, friss etilalkoholból átkristályosítjuk, és így 2,5 g 9-(3-N-izopropil-N-metilaminopropil)-9-hidroxifluorén-metiljodidot nyerünk, melynek olvadáspontja 217—219 °C. Elemanalízis a C21H28NOI képlet alapján: számított: C 57,67%; H6,45%; N 3,20%; mért: C 57,65%; H 6,30%; N 3,22%. 15. példa A 14. példában leírt eljárást követve 9-(3-izopropil-N-metilaminopropil)-9-aminokarbonilfluorént allilbromiddal diklórmetánban reagáltatunk, miáltal a megfelelő kvaterner ammóniumsót, nevezetesen a 9-(3-N-allil-N-izopropilaminopropil)-9-aminokarbonilfluorén-metilbromidot nyerjük. 16. példa 9-(3-Izopropilaminopropil)-9-aminokarbonilfluorén 9-(3-Aminopropil)-9-aminokarbonilfluorénnek benzollal készített oldatát, mely egy ekvivalens n-izopropilbromidot és trietilamínt tartalmaz, néhány órán át kevertetjük. Az oldószer eltávolítása és a termék desztillálása után a 9-(3-n-izopropilaminopropiI)-9-aminokarbonilfluorént nyerjük, melynek olvadáspontja 94— 95 °C. 17. példa 9-[3-(2,6-Dimetilpiperidino)-propil]-9-cianofluorén a) 2,6-dimelil-l-(3-kIórpropil)-piperidin-hidroklorid 169,5 g (1,5 mól) 2,6-dimetilpiperidint nitrogéngáz atmoszférában 195 g (1,4 mól) 3-brómpropanollal reagáltatunk, oldószerként 800 ml vízmentes tetrahidrofuránt használunk, miáltal a 2,6-dimetil-l-(3-hidroxipropil)-piperidint nyerjük. Ha ezt a 95,2 g (0,55 mól) folyadékot ezután 178,5 g (1,5 mól) tionilkioriddal HC1 gáz jelenlétében klórozzuk, és oldószerként 1 liter kloroformot használunk, akkor szürke kristályos anyagként 67,8 g címben leírt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 169—171 C. b) 9-[3-(2,6-dímetilpiperidino)-propil]-9-cianofluorén Egy 1 literes háromnyakú, visszafolyató hűtővel ellátott edényben 19,1 g (0,1 mól) 9-cianofluorént és 4,7 g (0,12 mól) nátriumamidot két órán át vízmentes toluolban forralunk (refluxálunk). Ezután vízmentes toluolban levő 22,7 g (0,12 mól) 2,6-dimetil-l-(3-klórpropil)-piperidint adagolunk az edénybe, és a forralást egy éjszakán át folytatjuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük, vizet csepegtetünk hozzá, és ezt az elegyet jeges vízbe öntjük. Dietiléterrel való extrahálás után a reakcióelegyet szokásos módon feldolgozzuk, és Skelly B-től átkristályosítást végzünk. Ily módon 22,2 g világossárga kristályos anyagként a címben leírt vegyületet nyerjük, melynek olvadáspontja 78—81 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
