179803. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glükopiranóz-nitrozokarbamidok előállítására
33 179803 34 éterrel mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és abszolút etanol és n-hexán 4: 1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. 4,08 g 3,3'-(n-propil-a-D-glükopiranóz-2,6- -di-il)-bisz[ 1 -(2-klóretil)-1 -nitrozokarbamid]-ot kapunk. Termelés: 83,4%. Op.: 117—119 °C (bomlik.. [«]£=> +110° (C=0,5, metanol). Analízis a C^H^NjOgClj képlet alapján (mólsúly 489,31): számított: C: 36,82%; H: 5,36%; N: 17,18%; Cl: 14,49%; talált: C: 36,73%; H: 5,42%; N: 17,29%; Cl: 14,35%. 49. példa 1,79 g (10 mmól) l-amino-l-dezoxi-3-D-glükopiranózt feloldunk 20 ml metanol és 10 ml dioxán elegyében és az oldathoz hangyasav és citromsav elegyét csepegtetjük keverés közben, hogy ily módon az oldat pH-ját 9,1-re állítsuk be. A kapott oldatot ezután 3,28 g (12 mmól) o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamát 10 ml tetrahidrofurán és 15 ml dioxán elegyével készített oldatához csepegtetjük keverés közben 5—10 °C-on 30 perc alatt. A kapott elegyet azonos hőmérsékleten még 4 óra hosszat kevertetjük és az oldatot 40 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott kristályos maradékot száraz etiléterrel, majd acetonnal mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és abszolút etanol és etiléter 4: 1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. 2,56 g 3-(ß-D-glükopiranozil)-4-(2-kloretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 81,5%. Op.: 77—78 °C (bomlik). [a]§?=—10,3° (C=1,0, víz). Analízis a C9Hi6N307C1 képlet alapján (mólsúly 313,69): számított: C: 34,46%; H: 5,14%; N: 13,40%; Cl: 11,30%. talált: C: 34,42%; H: 5,08%; N: 13,29%; Cl: 11,42%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű glükopiranóz-nitrozokarbamid vegyületek — ahol R1 jelentése hidroxilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy —NH—(CO)—N(NO)—R8 általános képletű csoport — ahol R8 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy 2-klóretilcsoport — és R2 és R3 jelentése azonos vagy különböző és jelentésük hidroxilcsoport vagy —NH—(CO)—N(NO)—R8 általános képletű Npszubsztituált-l-nitrozokarbamidcsoport — ahol R8 jelentése a fenti — azzal a megkötéssel, hogy Rl, R2 és R3 jelentése eltérő — azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű amino-glükopiranóz vegyületet — ahol R4 jelentése hidroxilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy aminocsoport (vagy ebből képződött savaddíciós só) és R5 és R6 jelentése azonos vagy különböző és jelentésük hidroxilcsoport, aminocsoport (vagy az ebből képzett savaddíciós só) azzal a megkötéssel, hogy R4, R5 és R6 jelentése eltérő, valamely (V) általános képletű szubsztituált-fenil-N-szubsztituált —N-nitrozokarbamát vegyülettel — ahol R7 jelentése nitro- vagy cianocsoport és R8 jelentése a fenti — reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű vegyületként R4 helyén hidroxil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, R5 helyén aminocsoportot vagy az ebből képezett savaddíciós sót és R6 helyén hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületet alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű vegyületként R4 helyén hidroxil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot és R5 és R6 helyén aminocsoportot vagy az ebből képezett savaddíciós sót tartalmazó vegyületet alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű vegyületként R4 helyén hidroxil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, R5 helyén hidroxilcsoportot és R6 helyén aminocsoportot vagy az ebből képezett savaddíciós sót tartalmazó vegyületet alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű vegyületként R4 helyén aminocsoportot vagy ennek savaddíciós sóját és R5 és R6 helyén hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületet alkalmazunk. 6. A 2. és 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R4 helyén metoxi-, etoxi-, n-propoxi- vagy n-butoxi-csoportot tartalmazó (IV) általános képletű vegyületet alkalmazunk. 7. A 2—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy gyenge savból vagy savakból képezett savaddíciós sót (sókat) alkalmazunk. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy gyenge savként karbonsavat használunk. 9. A 6. vagy 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R7 helyén nitrocsoportot tartalmazó (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk. 10. A 6. vagy 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R7 helyén cianocsoportot tartalmazó (V) általános képletű vegyületet használunk. 11. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót legfeljebb 60 °C-on végezzük. 12. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót legfeljebb 60 °C-on végezzük. 13. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót legfeljebb 80 °C-on végezzük. 14. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót legfeljebb 30 °C-on végezzük. 15. A 11. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót metanol, etanol, izopropanol és tetrahidrofurán, toluol, dioxán, benzol, etilacetát, izopropiléter, dimetilformamid vagy dimetilszulfoxid egymással képezett elegyének jelenlétében végezzük. 16. A 12. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót metanol, eta-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
