179757. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására
MAGYAR SZABADALMI 179757 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS i8l Bejelentés napja: 1978. VIII. 14. (RU—167) Nemzetközi osztályozás: Elsőbbsége: 1977. VIII. 20. (P 27 37 633.6) Német Szövetségi Köztársaság C 07 C 45/12 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1982. IV. 28. Megjelent: 1984. II. 29. / ■ ‘ . Feltalálók: Szabadalmas: dr. Bexten Ludger vegyész, Hünxe, Ruhrchemie Aktiengesellschaft, dr. Cornils Boy vegyész, Dinslaken, Oberhausen, dr. Hahn Heinz-Dieter vegyész, Oberhausen, Német Szövetségi Köztársaság dr. Tummes Hans vegyész, Oberhausen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás aldehidek előállítására 1 Találmányunk tárgya eljárás aldehidek előállítására olefinek, szénmonoxid és hidrogén rádium vegyület-katalizátor jelenlétében végrehajtott reakciója útján (oxoszintézis), melynek során a reakciót kénvegyületek — különösen a szintézisgázban jelenlevő kénvegyületek — 5 jelenlétében végezzük el. Az olefineknek eggyel nagyobb szénatomszámú aldehidekké történő átalakításánál a ródium-kataiizátorok nagy aktivitást és magasfokú szelektivitást mutatnak. A ródium-katalizátor jelenlétében elvégzett olefin-hidro- 10 formilezés reakciósebessége több mint százszor nagyobb mint kobalt-katalizátorok felhasználása esetén, ezéit a reakció nagyon kis ródium-koncentráció mellett is elvégezhető. így a hidroformilezésnél a betáplált olefinre számítva 0,1—2% kobaltra, míg azonos olefin-átalaku- 15 lás eléréséhez mindössze 0,0001—0,002% ródiumra van szükség. A kis katalizátor-szükséglet ellenére a ródíurnnak a kobalthoz viszonyított magas ára miatt a ródiumkatalizátor jelenlétében végrehajtott nagyipari oxo-szintéziseknél az eljárás gazdaságosságának meghatározó 20 tényezője a katalizátor-költség. Ezért sok eljárást dolgoztak ki a ródium-katalizátor körfolyamatban való visszavezetésének megoldására és a íriss katalizátor hozzáadásának kiküszöbölésére. A 2 406 323 sz. német szövetségi köztársaságbeli nyíl- 25 vánosságrahozatali iratban ismertetett eljárás szerint olefineket ródium-katalizátor jelenlétében víz hozzáadása közben reagáltatnak szénmonoxiddal és hidrogénnel. A reakciótermék alacsony forráspontú részeinek !edesztillálása után a ródium-katalizátor a magasabb hő- 30 2 mérsékleten forró részben marad vissza, és a szintézisbe ismét visszavezethető. Az eljárás hátránya, hogy a reakciótermék alacsony forráspontú részeinek ledesztillálásakor a desztillációs oszlop falain számottevő mennyiségű ródium-katalizátor csapódik le, mely a körfolyamat számára elvész, és friss ródiummal pótlandó. A ródium-katalizátor jelenlétében végrehajtott oxoszintézis más változatainál is jelentős mennyiségű rádium megy veszendőbe. Találmányunk célkitűzése a ródium-katalizátor jelenlétében elvégzett oxo-szintézisnél a ródium-katalizátor lehető legegyszerűbb és közel teljes visszavezetésének megoldása. Azt találtuk, hogy aldehideknek olefin, szénmonoxid és hidrogén ródium-katalizátor jelenlétében magasabb hőmérsékleten és nagyobb nyomáson történő reakciója és a reagálatlan kiindulási anyagoknak és a reakciotermék alacsony forráspontú részeinek dcsztillációval végzett elválasztása útján történő folyamatos előállításánál sikeresen járhatunk el oly módon, hogy 2—20 ppm kéntartalmú szénmonoxid-hidrogén elegye! alkalmazunk, és az oldott rádiuni-vegyöleteket és szuszpendált rádiumot tartalmazó desztillációs maradékot a szintézisbe k a tál izá torként vissz;: vezetj ü k. Meglepő módon azt találtuk, hogy a reakciótermék alacsony forráspontú részeinek ledcsztillálásakor visszamaradó, rádiumot és ként tartalmazó maradék hatásos hidroformilcző katalizátor, melynek a szintézisbe való folyamatos visszavezetésekor kisebb aktivitás-csökkenés lép fel, mint a megfelelő, kénmentes szintézisgáz felhasználása miatt ként nem tartalmazó maradék esetében. 179757
