179736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizációjára
-- -* \ 179736 16 0,2 ml, metil-jodidos jód-qldat jelenlétében. A metil-jodidqs jód-oldatQt úgy készítjük, hogy 2 g jódot 10 ml metil-jodjdban feloldunk, A szuszpenzióhoz 51 g n-butil-klprkjot tartalmazó 100 , ml hexán-oldatot csepegtetünk, e^zgl egyidejűleg 7Ó °C-on 11,2 Nl/óra sebességgel sósavgázt vezetünk be. Az n-butil-klorid hexános oldatát 1 óra hosszat adagoljuk, a sósavgáz bevezetésének teljes ideje 6 óra. . A sós^vgáz adagolása után a szuszpenziót 1 óra hoszszat 7Q °C-o,n keverjük, előtte azonban 100 ml hexánnal felhígítjuk. A kapott terméket 50 °C-on hexánnal többször,mossuk. Szárítás után 76,3 g szilárd terméket kapunk, melyr\ek elemzési adatai a következők: Mg= = 14,5oJ; Cl=4p,,85%; Si=0,16%. ' - - • > ,16,$ g előbbi, (érmékét 340 g (2 mól) szilícium-tetraklorid és, 3 g (20 mmól) ctii-bcrjzoát keverékével,60 °C- on 24 óra hosszat reagáltatjuk. A reakcióelegyet 55 °C- on szűrjük, a szilárd maradékot szobahőmérsékleten többször hexánnal mossuk, majd 118 °C-on 2 óra hoszszat 110 ml titán-tetrakloriddal reagáltatjuk. A forró reakcióelegyet szűrjük és újabb titán-tetraklorid adagot adunk hozzá és,2 óra hosszat 130 "C-on reagáltatjuk. A szűrést forrón végezzük, majd a terméket 65 °C-on hexánnal többször mossuk. A szilárd terméket szárítjuk, elemzési adatai a következők: Ti=2,2%; 0=55,1%; Mg=22%;Si=0,2l%. b) A propilén polimerizációja > -65 nig a) szerint előállított katalizátort alkalmazunk propilén polimerizációjára, az 1 b) példa szerint. 287 g polimert kapunk, a hozam 201 000 g polipropilén/g Ti. A polimert forrásponthőmérsékietű heptánnal extraháljuk, a maradék 87 súly%. A kapott polimer határviszkozitása 1,4 dl/g, folyási száma 11,6 g/10 perc. 10. példa a) A katalizátor .előállítása ' - = , ,13,1 g ,1a) példa, szerint előállított szárított terméket 20,0 ml vízmentes bexán oldatban feloldunk, amely 3 g (20 mmól> etil-benzoátot és 1,22 g (10 mmól) 2,6-dimetil-fenolt,.tartalmaz. A ^zuszpenziót 60 °C-ra melegítjük és 2 óra hosszat reagáltatjuk. A kapott szilárd terméket szobahőmérsékleten kiszűrjük, majd kétszer 200—200 ml hexánnal mossuk. A kapott szilárd terméket, az In) példa szerinti feltételek között titán-tetrakloriddal reagáltatjuk. A reagáltatok terpiéket 65 °C-on hexánnal többször mossuk, majd vákuumban fokozatosan megszárítjuk. A szárított termék elemzési adatai: Ti=2,5%; 0=63,25%; Mg= =20% ; Si,=Ç,21 %. b) A propilén polimerizációja -61 mg (1,525 mg Ti-t tartalmazó) a) szerint előállított katalizátort alkalmazunk propilén polimerizációjára az 1 b) példa szerint. 456 g száraz pikkelyes polimert kapunk, a hozam 299 000 g polipropilén/g Ti. A polimert forrásponthőmérsékietű heptánnal extraháljuk, a maradék 91,5 súly%. A polimer elemzési adatai a következők: határviszkozitás: 2 dl/g, folyási szám: 2,4 g/10 perc. A polimer részecskeméreteloszlása: mikron súly% 2000 felett 0,1 1000 felett 0,2 5 500 felett 0,7 177 felett 90,2 105 felett 4,6 !T4 53 felett • * .......•..... 3,1 . 53 alatt U 10 Töltősúly: 0,51 kg/liter,. folyási-szánt 16 másodperc. c) Cseppfolyós propilén polimerizációja . - ; Vízzel és gőzzel hőszabályzott 150 literes auto- 15 klávba levegő kizárásával a következő komponenseket adagoljuk: 36 g 1 b) példa szerint készült alumínium-butil-keverék, amelyet 55,5 ml hexánnal hígítunk, 15 kg — cseppfolyós propilén, majd -fokozatosan keverés közben — 52 ml hexánban feloldott, 10,9 g.pTtoluilsav-20 -metilészter és 25 kg cseppfolyós propilén.* A bevitt propilén teljes mennyisége 40 kg. A hőmérsékletet 20 perc alatt 60 °C-ra emeljük és 0,7 g (17 mg Tirt tártál** mazó) a) szerint előállított 200 ml hexánban szuszpendált katalizátort adagolunk. A hőmérsékletet az előbbi 25 értéken tartjuk és nyomás alatt hidrogént vezetünk be 100 NI mennyiségben. * » >-* « ......1 h'.>•>,..V •••A hőmérséklet gyorsan-70 °C-ra emelkedik és 30 at•v moszféra nyomás alakul ki, 3 óra-hosszat reagáitatunk. Ekkor a polimerizációt megállítjuk, a polimer szuszpen- 30 ziót vízre öntjük és az át nem alakult monomert .egyensúlyi desztillációval eltávolítjuk. 5 kg pikkelyes szárai polimert kapunk, a hozam ‘286 000 g polipropilén/g Ti.- A polimert forrásponthőmérsékleten heptánnal extraháljuk, az extrakciós maradék 93,5 súly%, ... 35 A polimer tulajdonságai a következők: határviszkozitás: 1,3 dl/g, folyási szám: 18,7 g/10 perc. : n,-; A polimerben meghatározzuk a katalizátormaradék * mennyiségét, amelynek alapján a következő adatokhoz jutunk: Ti=3,5 ppm; Mg=26 ppm; Cl=105 ppm. 40 A polimer részecskeméreteloszlása : mikron súly% 2000 felett — 1000 felett 0,1 500 felett 0,8 45 177 felett 90,9 105 felett 4,8 53 felett 1,9 53 alatt U Töltősúly: 0,48 kg/liter, folyási szám: 16 másodperc. 50 11. példa ■ *,=*. , a) A katalizátort a 2a) példa szerint készítjük. 55 b) Az etilén polimerizációja hexánban - #, 14,3 mg 2a) példa szerint előállított katalizátort (Ti=2%, Mg?=518,65%, Cl =62,40%, fajlagos felületi =345 m2/g, porozitás=0,291 ml/g) 2 g alumínium*trí- 60 -izobutilt tartalmazó 1000 ml hexánban készült szuszpenzióban gyenge etilénáramban az 1 b) példában leírt 2,5 literes autoklávba adagolunk. A hőmérséklet gyorsan 85 °C-ra emelkedik, miközben 7,4 atm parciális nyomáson hidrogént, majd 6,6 atmoszféra nyomásig 65 etilént vezetünk be. 8
