179736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizációjára
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 179736 Bejelentés napja: 1978. V. 24. (MO—1016) Elsőbbsége: 1977. V. 25. (23 984 A/77), 1977. VII. 4. (25 344 A/77) Olaszország Nemzetközi osztályozás: C 08 F 10/00 C 08 F 4/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1982. IV. 28. Megjelent: 1984.11. 29. (^9oTTa,álnS^> ^ &sbadafmj Tir, ** Feltalálók: Scatá Umberto vegyész, Ferrara, dr. Luciani Luciano vegyész, Ferrara, dr. Barbé Pier Camillo vegyész, Ferrara, Olaszország Szabadalmas : Montedison S. p. A., Milánó, Olaszország Eljárás «-olefinek polimerizációjára 1 A találmány tárgya eljárás x-olefinek, előnyösen etilén vagy propilén polimerizációjára olyan katalizátor jelenlétében, amely AJ alumínium-triaikil-vegyülctnek, illetve ennek aromás savészterrel képzett addíciós termékének és B) gömbalakú részecskék formájában levő, magnézium-diklorid hordozóhoz kémiailag kötött elektrondonor-vegyületet és négy vegyértékű titán-halogenidet tartalmazó katalizátorkomponensnek reakciótermékéből áll. Nagy aktivitású és sztereospecifikus hatású polimerizációs katalizátorok szabályos térszerkezetű x-olefinek előállításához már ismeretessé váltak. Ilyen katalizátorok lényeges komponense valamely elektrondonor-ve - gyülettel részben komplexbe vitt alumínium-trialkilvegyület és egy halogéntartalmú négy vegyértékű litánvegyület, előnyösen valamely elektrondonor-vegyülettel komplexbe vitt formában, amely magnézium-dihalogenid hordozón van. Néhány ilyen katalizátortípust ismertet az 1 387 890 számú brit szabadalmi leírás. Az eddig ismertté vált fokozott sztereospecifikus hatású és aktivitású katalizátorok azonban nem tették lehetővé szabályozott szerkezetű olyan polimerek előállítását, amelyek viszonylag szűk szemcseméreteloszlás mellett szabadonfoiyós (a kapott polimer alacsony folyási indexű, ASTM 1895—69/A szerint mérve 12 rnp alatti) részecskék alakjában képződnek. Az ismert katalizátorokkal készült polimerek szemcseméreteiosziása általában tág és nincsenek szabadfolyós állapotban. Az idézett brit szabadalmi leírás szerint előállított 2 polimerrészecskék főtömegükben 1000 és 100 mikron közötti méretűek. Számottevő arányban azonban olyan frakciót tartalmaznak, amely részben 1000 mikron feletti, részben 100 mikron alatti szemcsénagyságú. 5 Műszaki szempontból fontos feladatot jelent fokozott aktivitású és sztereospecifikus hatású katalizátorok előállítása, amelyekkel szűk szemcseméreteloszlású szabadonfolyós polimerrészecskék állíthatók elő. A 3 953 414 számú amerikai egyesült államokbeli 10 szabadalmi leírásban leírt polinierizációs katalizátorok olyan olefinpolimerek előállítását teszik lehetővé, amelyek meghatározott szemcseméreteloszlás mellett gömbalakú részecskék alakjában képződnek. Az ilyen katalizátorok aktivitása és sztereospecifikus tulajdonsága 15 azonban nem kellő mértékű. A szabadalmi leírás 2. példája szerint a propilén polimerizációja során elérhető maximális izotaktikus index 63,6, amely jóval alacsonyabb a találmányunk szerinti eljárással elérhető értéknél (találmányunk szerint az izotaktikus index minimá- 20 lis értéke 87). A találmány célkitűzése fokozott aktivitású és sztereospecifikus hatású katalizátorok előállítása, amelyek alkalmasak szabályozott szemcseméreteloszlású olefin polimerrészecskék előállításához. 25 A találmány szerinti katalizátorokat úgy állítjuk elő* hogy valamilyen négyvegyértékű titánvegyületet 1—100 mikron közötti átlagos átmérőjű 100 m2/g-ná! nagyobb, főként 200—700 m2/g fajlagos felületű, 0,25 ml/g-nál kisebb porozitású gömbalakú szemcsékből álló, 30 ClMgOC2H5 hordozóval reagáltatunk. 179736