179722. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,2-trifenil-alkén-származékok észtereinek előállítására
7 179722 8 3. táblázat R1 R* R* R4 Izomer Op. C3 metilmetilizopropil-H transz 120—124 met ilmetiletil-2-metiltransz 125 metilmetiletil-4-metiltransz 113—115 metilmetiletil-4-etiltransz 173 metilmetiletil-4-etilcisz 95 metilmetiletil-3-klórtransz olaj* etiletiletil-4-metoxitransz 99—101 * Tömegspektrum csúcsértéke: M+=525 m/c juk, és a reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. A nátriumhidrid fölöslegéről pipettával eltávolítjuk az oldatot, és ezt az oldatot 0,45 g 2-etil-benzoilklorid 3 ml tetrahidrofuránnal készített oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 15 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 30 ml dietiléterrel hígítjuk. A kapott oldatot telített, vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot hexánból kristályosítjuk. 77—78 °C-on olvadó l-(p-/[i-dimetilamino-etoxi/-fenil)-transz-l-(p-/2-etil-benzoiloxi/-fenil)-2-fenil-but-l-ént kapunk. Hozam: 64%. A fenti eljárással állítjuk elő a 4. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő savklorid felhasználásával. A 4. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületekben R1 és R2 egyaránt metil-csoportot jelent, n értéke 2, R3 etil-csoportot jelent, és R4 jelentése hidrogénatom. 4. táblázat R5 Izomer Op. c° 2-toliI-cisz 95—98 2,6-diklór-feniltransz 126—127 4-ciano-feniI-transz 172—174 metoximetiltransz 81—83 metoximetilcisz 70—72 benzilcisz 84—86 benziltransz 100—102 terc-butiltransz 118—119 4. példa 0,774 g l-(p-/ß-dimetilamino-etoxi/-fenil)-transz-l--(p-hidroxi-fenil)-2-fenil-but-l-én és 0,02 g trietilamin 5 ml vízmentes N,N-dimetilformamiddal készített, 0 C°-os oldatához keverés közben, 10 perc alatt 0,298 g fenilizocianát 2 ml vízmentes N,N-dimetilformamiddal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 15 percig 0 C°-on, majd 17 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet 30 ml dietiléterrel hígítjuk, háromszor 20 ml vízzel mossuk, szárítjuk, végül az oldószert lepároljuk. A maradékot ciklohexánból kristályosítjuk. A kapott szilárd anyagot metilénkloridban oldjuk, az oldatot szűrjük, és a szűrletből lepároljuk az oldószert. A maradékot hideg metanollal keverjük össze, és a szilárd anyagot leszűrjük. Szilárd termékként 145—146 C -on olvadó l-(p-/ ß-dimetilamino-etoxi/-fenil)-transz-l-(p-/N-fenil-kárbamoiloxi/-fenil)-2-fenil-but-l-ént kapunk. Hozam: 40%. A fenti eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, 20 hogy fenilizocianát helyett metilizocianátot, illetve propilizocianátot használunk fel. Termékként az 5. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket kapjuk, amelyekben R1 és R2 egyaránt metil-csoportot jelent, n értéke 2, R3 etil-csoportot jelent, és R4 jelentése 25 hidrogénatom. 5. táblázat R5 Izomer Op. c° metilaminotransz-130—131 propilaminotransz-98—100 35 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű 1,1,2-trifenil-alkén-észterek előállítására — ahol a képletben 40 R1 és R2 1—4 szénatomos alkil-csoportot jelent, R3 1—4 szénatomos alkil-csoport n értéke 2, 3 vagy 4, R4 hidrogénatomot, halogénatomot, 1—4 szénatomos alkil-csoportot, 1—4 szénatomos alkoxi-csoportot 45 vagy 2—4 szénatomos alkanoiloxi-csoportot jelent, és R5 jelentése 1—6 szénatomos alkil-csoport, 2—6 szénatomos alkoxialkil-csoport, (III) általános képletű csoport (amelyben m értéke 0,1 vagy 2, R6 hidrogén- 50 atomot, halogénatomot, ciano-csoportot vagy 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoportot jelent, és p értéke 1 vagy 2) vagy —NHR7 általános képletű csoport (amelyben R7 1—4 szénatomos alkil-csoportot vagy fenil-csoportot jelent), 55 azzal jellemezve, hogy a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyekben R1, R2, R3, R4 és n jelentése a tárgyi kör szerinti, R5 pedig a tárgyi körben felsorolt csoportokat jelenti az —NHR7 általános képletű csoport kivéte- 60 lével, valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol R1, R2, R3, R4 és n jelentése a tárgyi kör szerinti — egy R5COOH általános képletű karbonsavval — ahol R5 jelentése az a) pontban megadott — vagy reakcióképes származékával acilezünk, vagy 65 b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása 4
