179711. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid-spiro-oxazolinidon- származékok előállítására
25 179711 26 metil-csoportot jelent, vagy XV általános képletű olyan csoport, ahol R4 oxo-csoportot jelent, valamely IÏ általános képletű vegyületet —ahol R , és R2jelentése a fenti, Z jelentése IV általános képletű csoport, meiyen belül R3 jelentése metil-csoport és R4 hidroxil-csoport, vagy XV általános képletű csoport, melyen belül R4 hidroxilcsoport, R6 pedig 1—4 szénatomszámú alkoxi-karbonil csoportot jelent — alumlnium-alkoholát jelenlétében ketonnal oxidálunk, majd kívánt esetben az alábbi, utólagos műveleteket hajtjuk végre: d) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol Rj és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és Z jelentése V általános képletű csoport és ezen belül R3 metilcsöportot jelent, vagy XV általános képletű csoport és ezen belül R4 oxo-csoportot jelent, egy a) vagy b) eljárással előállított olyan I általános képletű vegyületet, ahol Rj és R2jelentése a fenti, és Z jelentése olyan IV általános képletű csoport, amelyen belül R3 metil-csoportot és R4 hidroxil-csoportot jelent, vagy olyan XV általános képletű csoport, amelyen belül R4 hidroxil-csoportot jelent, alumlnium-alkoholát jelenlétében ketonnal oxidálunk ; vagy e) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol R, és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és Z jelentése XV általános képletű csoport és ezen belül R4 oxo-csoportot jelent, egy a) vagy b) eljárással előállított olyan I általános képletű vegyületet, ahol R, és R2 jelentése a fenti és Z jelentése olyan XV általános képletű csoport, amelyen belül R4 hidroxil-csoportot jelent, krómtrioxiddal vagy krómsavval oxidálunk: vagy f) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol Rj és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti, de R2 alkeníl-csoporttól eltérő, és Z jelentése olyan VI általános képletű csoport, amelyen belül R3 metil-csoportot jelent, egy a) vagy b) eljárással előállított olyan I általános képletű vegyületet, ahol R, és R2 jelentése a fenti és Z jelentése olyan IV általános képletű csoport, amelyen belül R3 hidrogént vagy metilcsoportot, és R4 hidroxil-csoportot jelent, I mól brómmal telítünk, a 3-as hidroxil-csoportot — előnyösen nátriumbikromáttal — oxocsoporttá oxidáljuk, majd 2 mól hidrogénbromidot eliminálunk ; vagy S) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol Rj és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és Z jelentése VI, VII vagy VIII általános képletű csoport, amelyen belül R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, egy a), b) vagy c) eljárással előállított olyan I általános képletű vegyületet, ahol Rj és R2jelentése a fenti és Z jelentése olyan IV, V vagy VI általános képletű csoport, amelyen belül R3 jelentése a fenti és R4 jelentése hidroxilcsoport, dehidrogénező szerrel reagáltatunk ; vagy h) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol Rj és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és Z jelentése XII képletű csoport, illetve olyan V általános képletű csoport, ahol R3 hidrogénatomot jelent, egy a) vagy b) eljárással előállított olyan I általános képletű vegyületet, ahol Rt és R2 jelentése a fenti és Z jelentése olyan XI általános képletű csoport, amelyben R5 jelentése a tárgyi kör szerinti, malonsavval, illetve sósavval hidrolizálunk; vagy i) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol R, és R2jelentése a tárgyi kör szerinti és Z jelentése olyan XTII általános képletű csoport, amelyen belü' R3 jelentése ugyancsak a tárgyi kör szerinti, egy a) vagy b) eljárással előállított olyan I általános képletű vegy iletet, ahol R, és R2 jelentése a fenti, és Z jelentése olyan XT általános képletű csoport, amelyen belül R5 jelentése a fenti, piridin jelenlétében brómmal reagáltatunk ; vagy j) üyan I általános képletű vegyületek előállítása eseté í, ahol Rj és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és Z jelentése IX képletű csoport, egy a) vagy b) eljárással előállított olyan I általános képletű vegyületet, ahol R, és R2 jelentése a fenti és Z jelentése XII képletű csoport, piridin jelenlétében brómmal reagáltatunk ; és/vagy k) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol R, és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és Z jelentése X képletű csoport, egy a), b) vagy j) eljárással előállított olyan I általános képletű vegyületből, ahol R, és R2 jelentése a fenti és Z jelentése IX képletű csoport, valamilyen szekunder aminnal reagáltatva enamint képezünk, az így kapott 3-diszubsztituált-amino-/\3,5( 0),9(iii -szteroidot gyenge savval hidrolízisnek vetjük a á, majd a keletkezett 3-oxo-A5(l0),9(11).-szteroidot dehid r-ogénező szerrel reagál tatjuk ; vagy l) c lyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol R, és R2jelentése a tárgyi kör szerinti és Z jelentése olyan VI általános képletű csoport, amelyen belül R3 jelentése a tárgyi kör szerinti, egy aj, b) vagy c) eljárással előállított olyan I általános képletű vegyületből, aiol R, és R2 jelentése a fenti és Z jelentése olyan V általános képletű csoport, amelyen belül R3 jelentése a fenti, ortohangyasav-észterrel enolétert képzünk, és ezt dehidrogénező szerrel reagáltatjuk ; Vagant,! valamely I általános képletű vegyületet — ahol Rj jelentése a tárgyi kör szerinti, R2 jelentése hidrogénatom, Z jelentése IV—XV képletű csoport és ezen belül R3, R4 és R5 jelentése a tárgyi kör szerinti — alkálihidrid felhasználásával N-alkáli-sóvá alakítunk, majd utóbbit egy 1—4 szénatomszámú alkil- vagy alkenil-halogoniddcl vagy egy 1—3 szénatomszámú dialkilfoszfinil-metil-halogeniddel vagy dialkilfoszfinil-metanol aktív észterével, előnyösen metánszulfonsav-észterével reagáltatjuk ; vagy n) o'yan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol Rj és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és Z jelentése X képletű csoport, vagy olyan V vagy VI általános képletű csoport, ahol R3 jelentése a tárgyi kör szerinti, é > a 3-as oxo-csoport helyett oximino- vagy 1—3 szénatomszámú alkoximino-csoport áll, egy a), b) vagy c) eljárással előállított olyan I általános képletű vegyületet, ahol R, és R2 jelentése a fenti és Z V, VI vagy X képletű csoportot jelent, hidroxilaminnal vagy 1—3 szénatemszámú O-alkil-hidroxilaminnal reagáltatunk; vagy o) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol R, és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és Z jelentése olyan V általános képletű csoport, ahol R3 jelentése hidrogénatom és a 3-as oxo-csoport helyett 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
