179702. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-trifluormetil-3-fenoxibenzilkarboxiIátok előállítására és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid készítmények
11 179702 12 2b táblázat A svábbogarakkal szembeni aktivitás Példa szerinti vegyűlet Alkalmazott mennyiség, US Megbénult állatok, °/o-a Elpusztult állatok, %-a 2. 5 0 100 1 0 40 3. 5 0 10 1 0 0 4. 5 0 90 1 0 0 5. 5 0 20 Az a-trifiuormetil-3-fenoxi-benzil-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetiI-cikIopropán-karboxilát különösen nagy aktivitással rendelkezik a házi rovarokkal szemben. 8. példa A moszkitó lárvákkal szembeni aktivitás bizonyítása A találmány szerinti észterekből aceton és víz elegyével különböző koncentrációjú oldatokat készítünk, majd vizsgáljuk hatásukat élő moszkitó (Aedes aegypti) lárvákkal szemben. A kezelést követően 24 óra és egy hét múlva meghatározzuk az elpusztult lárvák számát. A kísérlet eredményeit a 3. táblázatban adjuk meg. 3. táblázat Aktivitás a moszkitó lárvákkal szemben Példa szerinti vegyűlet Koncentráció, ppm Pusztulás %-a (24. óra) Pusztulás %-a (7. nap) 2. 10 100 i 100 100 0,1 100 100 0,01 100 100 3. 10 — 100 1 100 100 0,1 90 100 0,01 15 25 4. 10 — 100 1 100 100 0,1 95 100 0,01 45 75 5. 10 — 100 1 70 100 0,1 30 95 0,01 10 15 A találmány szerinti eljárással előállított a-trifluormetil-3-fenoxí-benzil-karboxilátok még alacsony koncentrációban is igen hatásosak a moszkitó lárvákkal szemben. 9. példa A kétpettyes póklárvákkal (Tetranychus urticae) szembeni aktivitás bizonyítása Babpalántákat nőstény póklárvákkal fertőzünk. 3—4 óra múlva az állatok lerakják petéiket, ekkor a növényeket 936 ppm töménységű TEPP (tetraetil-pirofoszfát) oldatba merítjük. A tetraetil-pirofoszfát megöli a leveleken levő mozgó állatokat, majd azonnal lebomlik, anélkül, hogy befolyásolná a peték fejlődését. A tetraetil-pirofoszfát kezelés után 2—3 órával a rovarellenes készítmény aceton és víz elegyével készült oldatába mártjuk a növényeket. 7—10 nap múlva megvizsgáljuk a kísérleti növényeket, és megállapítjuk a kikelt peték számát a nem kezelt kontroll növényeken levő kikelt petékkel összehasonlítva. A kísérlet eredményeit a 4. táblázatban adjuk meg. 4. táblázat Hatás a kétpettyes póklárvákkal (Tetranychus urticae) szemben Példa szerinti vegyűlet Koncentráció, ppm Elpusztult peték, %-a 2. 1250 100 312 94 5. 1250 58 312 0 39 0 A táblázat adataiból kiderül, hogy a találmány szerinti észterek toxikusak a pókpetékkel szemben. A találmány tárgya továbbá az I általános képletü oc-trifluormetil-3-fenoxi-benzil-karboxilátok előállítása, oly módon, hogy a megfelelő piretroid karbonsavat «-trífiuormetíl-3-fenoxi-benziIalkoholIal reagáltatunk. A találmány szerinti eljárás értelmében a piretroid karbonsavat egy megfelelő savkloriddal reagáltatjuk, majd a terméket az adott észter előállítására egy a-trifluormetil-3-fenoxi-benzil-alkohollal reagáltatjuk. A találmány értelmében az a-trifluormetil-3-fenoxi-benzilészterek előállítására az alábbiak szerint járunk el: egy nem reakcióképes oldószerben egy ekvivalens mennyiségű bázist és savkloridot, például 3-(2,2-diklórvinil)-2,2- -dimetil -ciklopropán-karbonilkloridot, 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonilkloridot vagy 3-(2,2-metil-propenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonilkloridot, vagy ehhez hasonló vegyületet oldunk, majd 0 C° és 25 C° közötti hőmérsékleten lassú ütemben egy ekvivalens mennyiségű, nem reakcióképes oldószerben oldott a-trifluormetil-3-fenoxi-benziIalkoholt adunk az oldathoz. Az adagolás befejezése után 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd szűrjük. Csökkentett nyomáson desztilláljuk a szűrletet, amiután desztillációs maradékként x-trifluormetil-3-fenoxi-benzilésztereket kapunk. Az a-trifluormetil-3-fenoxi-benzilalkohol előállítására a következők szerint járunk el: 10. példa A) Az l-bróm-3-fenoxi-benzol, az a-trifluormetil-3- -fenoxi-benzilalkohol intermedierjének előállítása Metanolban egy ekvivalens mennyiségű nátrium-metilátot oldunk, majd egy ekvivalens mennyiségű fenolt adunk hozzá. Forráspontig hevítjük a reakcióelegyet, majd katalitikus mennyiségű rézbromidot adunk hozzá. Ezután 25 C° és 90 C° közötti hőmérsékletre hűtjük, majd egy ekvivalens mennyiségű 3-dibrómbenzolt adunk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 5í 60 65 6
