179687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6,7,8-tetrahidaro-4(3H)-kinoxalinok előállítására
5 179687 6 Elméleti: C%: 75,70; H%: 7,09; N%: 11,0; Talált: C%: 75,87; H%: 7,14; N%: 10,7. 3. példa 8 g 2-acetamido-ciklohexép-karbpnsayból és 5,1 rnl p-amino-etil-benzolból 21,5 ml ecetsavban 0,86 rpl foszfor-trikloriddal a 2. példában megadott módszer szerint eljárva 9,9 g 2-metil-3-p-etil-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-4(3H)-kinazolinont kapunk. Op.: 128—131 C3 (benzinből). Elméleti: C%: 76,30; H%: 7,46; N%: 10,42; Talált: C%: 76,44; H%: 7,70; N%: 10,64. 4. példa 9,3 g 2-acetamido-ciklohexén-karbonsavból és 16 g O-klór-aniiinből 90 ml toluolban 2,18 ml foszfor-triklorid és 20 ml toluol elegyével az első példában megadott módszer szerint eljárva 10,86 g 2-metiI-3-o-klór-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-4(3H)-kinazolinont kapunk. Op.: 123—128 C°. 1 : 1 arányú benzol-benzin elegyből kristályosítva. Op.: 130—132 C°. Elméleti: C%: 65,70; H%: 5,46; N%: 9,82; Cl%: 12,95; Talált: C%: 65,71; H%: 5,20; N%: 10,10; Cl%: 12,77. 5. példa 18.3 g 2-acetamido-ciklohexén-karbonsavból és 35,4 g 5-klór-2-metil-anilinből 180 ml toluolban 4,36 ml foszfor-triklorid és 40 ml toluol elegyével az 1. példában megadott módszer szerint eljárva 22,42 g 2-metil-3-(2- -metil-5-klór-fenil)-5,6,7,8-tetrahidro-4(3H)-kinazolinont kapunk. Op.: 126—-128 C° (1 : 1 benzol-benzinből). Elméleti: C%: 67,00; H%: 5,96; N%: 9,76; Cl%: 12,4; Talált: C%: 67,20; H°/0\ 6,45; N%: 9,97; Cl%: 12,4. 6. példa 18.3 g 2-acetamido-ciklohexén-karbonsavból és 35,4 g 4-klór-2-metil-anilinből 180 ml toluolban 4,36 ml foszfor-triklorid és 40 ml toluol elegyével 16,48 g 2-metil-3-(4-klór-2-metil-fenil)-5,6,7,8-tetrahidro-4(3H)-kinazolinont kapunk. Op.: 151—153 C° (1 : 1 benzol-benzinből). Elméleti: C%: 67,00; H°/0: 5,96; N%: 9,76; Cl X: 12,40; Talált: C%: 66,53; H%: 6,03; N%: 9,99; Cl% : 11,09. 7. példa 9.3 g 2-acetamido-ciklohexén-karbonsav és 3,65 g izobutilamin 90 ml toluolos elegyéhez 2,18 ml foszfor-triklorid és 20 ml toluol oldatát csepegtetjük keverés közben. Az elegyet további keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk 3 órán át, majd vízgőz-desztillációnak vetjük alá. A vízgőz-desztilláció befejezése után az elvált piáját 3 x 50 ml benzollal kirázzuk, a kapott benzolos oldatot vízmentes kálium-karbonáton megszárítjuk és bepároljuk. Maradék: 6,8 g gyanta. A gyantát 40 ml acetonban oldjuk és 40%-os vizes brómhidrogénsav oldattal megsavanyítjuk. Az elegyhez zavarosodásig étert adubk, melynek hatására kristályok válnak ki. A kivált kristályokat szí'jrjük, éterrel rppsspk, állandó súlyig szárítjuk. 4,5 g 218—221 C -on olvadó 2-metil-3-izobutil-5,6,7,8-tetrahidro-4(3H)-kinazolinont nyerünk. 8. példa 4,98 g 2-metil-5,6,7,8-tetrahidro-benzoxazin-4-ont (melyet 2-acetamido-ciklohexén-karbonsavból ecetsavanhidrides forralással állítunk elő és vákuumdesztillációval tisztítunk) és 3,3 ml o-toluidint 5 órán át 150— 160 C3-on melegítünk. A reakcióclegyet 1 : 1 arányú benzol-benzin elegyből kristályosítva 4,1 g 150—- 153 C°-on olvadó 2-metil-3-o-tolil-5,6,7,8-tetrahidro-4(3H)-kinazolinont kapunk, melynek fizikai és kémiai tulajdonságai megegyeznek a 2. példa szerint előállított anyagéval. 9. példa 17 g etil-2-oxo-ciklohexán-karboxilát és 13,4 g N-fenil-acetamidin 75 ml absz. alkoholos oldatát 15 órát hagyjuk állni, majd bepároljuk és a maradékot benzol-benzin elegyből kristályosítjuk. így 17,1 g 2-metil-3- -fenil-5,6,7,8-tetrahidro-4(3H)-kinazolinont kapunk. Op.: 138—142 C3. Az anyag minden tulajdonsága megegyezik az 1. példa szerint készített anyag tulajdonságaival. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű — ahol R1 1—5 szénatomos alkilcsoport, R2 1—5 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, vagy 1—5 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy halogénatommal helyettesített fenil-csoport — 5,6,7,8-tetrahidro-4(3H)-kinazolinon-származékok és sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű — ahol R2 jelentése a fenti — amint valamely III általános képletű — ahol R1 jelentése a fenti és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—5 szénatomos alkilcsoport — ciklohexén-karbonsav-származékkal, vagy valamely IV általános képletű — ahol R1 jelentése a fenti — benzoxazinon származékkal reagáltatunk, vagy b) valamely V általános képletű — ahol R5 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport — alkil-2-oxo-ciklohexán-karboxilátot valamely VI általános képletű — ahol R1 és R2 jelentése a fenti — amidinszármazékkal reagáltatunk, majd a kapott vegyületet kívánt esetben ásványi vagy szerves savval sójává alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű — 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
