179671. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-halogénalkil-karbonsas-halogenidek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 179671 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1978. VII. 14. (BA—3679) Elsőbbsége: 1977. VII. 16. (P 27 32 284.5) 1977. IX. 17. (P 27 41 980.3) Német Szövetségi Köztársaság Közzététel napja: 1982. IV. 28. Megjelent: 1984. II. 29. Nemzetközi osztályozás : C 07 C 125/03 Szabadalmi Tár. ' v TlJUJDONk Feltalálók: dr. Koenig Karl-Heinz vegyész, Frankenthal, dr. Reitel Christian vegyész, Heidelberg, dr. Mangold Dietrich vegyész, Neckargemuend, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas: BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás »-halogénalkil-karbamidsav-halogenidek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás 2—14 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó oc-halogénalkil-karbamidsav-ha!ogenidek előállítására vinil-izocianát vagy egy N-terc-alkil-N-(l-alkenil)-karbamidsav-halogenid — 78----680 C-on hidrogén-halogeniddel végrehajtott reakciójával. 5 Az irodalomból ismert [Angew. Chem. 74, 848—855 (1962)], hogy a-klóralkil-karbamid-savkloridok alkil-karbamidsav-kloridok és elemi klór reakciójával állíthatók elő. Ekkor azonban a halogénezés fokát és a belépő halogénatom helyét tekintve keverékek keletkez- 10 nek, és az eljárás sem a kitermelés és a végtermék tisztasága, sem az üzemeltetés egyszerűsége és gazdaságossága szempontjából nem kielégítő. Azt találtuk, hogy a-halogénalkil-karbamidsav-halogenidek előnyösen állíthatók elő úgy, hogy vinil-izocia- 15 nátot vagy N-terc-aIkil-N-(l-alkenil)-karbanúdsav-halogenidet hidrogén-halogeniddel reagáltatunk —78 és +80 °C között. Kísérleteink során előállítottuk az új, I általános képletű a-halogénalkil-karbamidsav-halogenideket — ebben 20 a képletben R4 hidrogénatomot vagy 1—12 szénatomos alkilcsoportot és X halogénatomot jelent —, köztük az új a-halogénetil-karbamidsav-halogenideket, elsősorban az új a-klóretil-karbamidsav-kloridot. Ha vinil-izocianátot és hidrogén-kloridot használunk, 25 a reakció az [A] reakcióegyenlettel ábrázolható. Ha N-terc-alkil-N-(l-alkenil)-karbamidsav-halogenidet, például kloridot használunk, a [B] reakcióegyenlet szerint kvantitatív fragmentálódással terc-alkil-klorid és klór-etil-karbamid-klorid keletkeznek. 30 179671 2 Az ismert eljáráshoz viszonyítva a találmány szerinti eljárással egyszerűbben és gazdaságosabban, jobb kitermeléssel és nagyobb tisztaságban állítható elő a-halogénalkil-karbamidsav-halogenid. A termék feldolgozása lényegesen egyszerűbb, miután nem keletkezik sokkomponensű reakciókeverék. Terc-alkil-N-(l-aíkenii)-karbamidsav-halogenidek, elsősorban kloridok hidrogén-halogeniddel, elsősorban hidrogénkloriddal való reagáltatásával kíméletes reakciókörülmények között, különösen tiszta alakban állítható elő a termostabil halogenid, elsősorban az a-klóralkií-karbamidsav-klorid, ezzel szemben, ha elemi halogént reagáltatunk alkii-karbamidsav-kloridda! [Angew. Chem. 74, 848—855 (1962)] változó halogénezettségi fokú és a belépő halogénatomot különböző helyzetben tartalmazó vegyületek keverékét kapjuk. A találmányunk szerinti reakció folyamán egyidejűleg képződő terc-alkil-halogenid az általában alkalmazott reakciókörülmények között közömbös, és ezért eltávolítása az x-klöralkil-karbamidsav-klorid további reagáltatása előtt általában felesleges. Ezek az előnyös eredmények meglepőek, mivel a kiindulási anyagok nagy reakcióképessége alapján számolni kellett különféle reakciótermékek keletkezésével. Feltehető volt az is, hogy az «.^-telítetlen nitrogénatomok savak hatására nagyon könnyen polímerizálódnak vagy hidrolizálódnak. így például az N-vinil-pirrolidon már nagyon csekély mennyiségű szervetlen sav hatására oligomerkeverékké alakul át (Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 14, 261). A vinil-izocianát vizes r
