179580. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív új amiono-foszfin rádium-komplex katalizátorok előállítására
MAGYAR népköztArsasAg SZABADALMI LEÍRÁS 179580 országos Bejelentés napja: 1977. IV. 25. (SA-3030) Olaszország-beli elsőbbsége: 1976. IV. 26. (22653 A/76) Közzététel napja: 1982. II. 27. Nemzetközi osztályozás: NSZO3 : B 01 J 23/46 ff Sntafabd Ti« * V* A TALÁLMÁNYI Megjelent: 1984. VII. 31. tulu—sk HIVATAL Feltalálók: Szabadalmas: Fiorini Mario vegyész, Róma, Giongo Matteo vegyész, Mentana, Marcati Fran- Snamprogetti S.p.A., Milánó, cesco vegyész, Casali di Mentana, Marconi Walter vegyész, San Donato Milanese, Olaszország Olaszország Eljárás optikailag aktív új amino-foszfin-ródium-komplex katalizátorok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás új optikailag aktív aminofoszfin-átmenetifém-komplex katalizátorok előállítására, amelyek a prokirális és racém olefinek, és CO- és/vagy CN-csoportokat tartalmazó vegyületek aszimmetrikus hidrogénezésére alkalmazhatók. Nagy tisztaságú optikailag aktív szerves vegyületek, mint például a balraforgató aminosavak, ipari előállítása még most is csaknem kizárólag biokémiai vagy mikrobiológiai eljárásokkal történik. A nagyobb mértékű sztereospecifikus tulajdonsággal rendelkező új homogén katalitikus rendszerek, például a trisz(trifenil-foszfin)-klór-ródium felfedezése, és az aszimmetrikus foszforalapú foszfinek szintézisének új eredményei együttesen a prokirális olefinek hidrogénezése során nagy sztereospecifikussággal rendelkező királis átmeneti fém komplexek előállításához vezetett. Vizsgálataink során olyan új aszimmetrikus aminofoszfin-vegyületeket találtunk, melyek egyszerűen és gazdaságosan előállíthatok, és alkalmasak olyan katalizátorok előállítására, melyek telítetlen vegyületek, különösen olefinek aszimmetrikus hidrogénezésénél jó kitermelést és nagy optikai tisztaságot eredményeznek. A találmány tárgya eljárás aszimmetrikus hidrogénező katalizátor előállítására, melynek során valamely koordinációs ródium vegyületet N,N’-bisz[s(-)a-metil-benzil]-N,N’-bisz(difenil-foszfin)-etilén-diaminnal 2 N,N’-bisz[R(+)a-metil-benzil]-N,N’-bisz(difenil- foszfin)-etilén-diaminnal, 2(S),5(S)-dimetil-N,N’-bisz(difenil-foszfin)- 5 (+)-piperazinnal vagy l-fenil-2,5-bisz-S(-)-(a-metil-benzil)-l-foszfa-2,5-aza-ciklopentánnal reagáltatunk. ic A találmány szerinti katalizátorok különösen alkalmasak számos vegyület, előnyösen racém vagy prokirális olefinek, és CO- vagy CN-csoportokat tartalmazó vegyületek aszimmetrikus hidrogénezésére. A „prokirális” elnevezés olyan csoportra utal, amely királis 15 csoporttá alakítható át. A katalizátor-rendszer előállítására használt amino-foszfinok előállítása a példákban leírtak szerint történik, vagy a nem-királis vegyületek előállításával 2( ismert módszerekkel végezhető. Az aszimmetrikus hidrogénezésben az aktív katalitikus komplexek az előbbiekben leírt valamely lígandum, és ródium koordinációs vegyületeivel történő reakcióval képződnek. 2í A koordinációs vegyületek ligandumjai anionosak vagy semlegesek lehetnek. Anionos ligandumok például a halogenidek, cianidok, nitrátok, acetátok és acetil-acetonátok, valamint a szulfid-ionok és hasonlók lehetnek. Semleges ligandumok közül meg- 30 említjük például a vizet, ammóniát, aminokat, fosz-179580
