179471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás formanilid-származékok előállítására
3 4 A találmány szerinti eljárás egyik változata szerint úgy is eljárhatunk, hogy a reakciókomponensek és a trietil-amin katalizátor, valamint az adott esetben jelenlevő oldószer elegyét egyszerűen csak bepároljuk. A bepárlási maradék ekkor az (I) általános képletű vegyület. Mivel tapasztalataink szerint a (II) általános képletű anilin és a triklór-acetaldehid reakciója trietil-amin katalizátor jelenlétében rövid idő alatt kvantitatíve lejátszódik, a reakciót folyamatos megoldással is kivitelezhetjük, s ebben az esetben a képződő (I) általános képletű terméket a képződése ütemében vezetjük el a reakciótérből. A reakció folyamatos kivitelezését előnyösen csőreaktorban végezhetjük. A találmány szerinti eljárás gyakorlatilag kvantitatív termeléssel szolgáltatja a végterméket. Mivel a reakció során melléktermékként csak kloroform képződik, s az könnyen eltávolítható, a képződő formanilid igen tisztán nyerhető ki. Az eljárás eszköz-, munkaerő- és energiaszükséglete minimális, s különösen folyamatos üzemmód esetén rendkívül termelékeny és gazdaságos. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal részletesen ismertetjük. 1. példa 53,5 g (0,5 mól) N-metil-anilin, 5 g (0,05 mól) trietil-amin és 70 ml kloroform elegyéhez keverés közben 80 g (0,55 mól) triklór-acetaldehidet csepegtetünk. A reakcióelegy hőmérséklete 25 °C-ról körülbelül 60 °C-ra emelkedik, majd ismét csökkenni kezd. Ekkor a lombik tartalmát csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 65,3 g (96,5%) N-metil-formanilidet kapunk, fp. 115-120 °C/8 Hgmm. 2. példa N-Metil-formanilidet az 1. ábrán vázlatosan bemutatott készülékben állítunk elő. A készülék lényegében az 1 és 2 adagolókkal ellátott 3 reaktorból és ez utóbbi kimenetéhez csatlakozó 4 gyűjtőedényből áll. A 3 reaktor és az 1 adagoló fűtéssel szerelt. Az 1 és 2 adagolók bevezetése a 3 reaktorba két koncentrikus cső segítségével történik. Ez az 5 keverőmegoldás biztosítja, hogy az adagolók tartalma már a reaktorbemenet elérése előtt elegyedik egymással. A 3 reaktor 100 mm magasságú és 30 mrr átmérőjű oszlop, amely 10x5 mm méretű Raschig-gyűrűkkel van megtöltve. Az 1 adagolóból 3 mól N-metil-anilin és 0,3 mól 5 trietil-amin elegyét, a 2 adagolóból 3,3 mól triklór-acetaldehidet adunk be a reaktorba óránként, egyenletes adagolási sebességgel. A reaktor középső harmadát kívülről elektromos fűtőspirállal fűtjük, és ezzel a belső hőmérsékletet 60-80 °C-on tartjuk. (A reaktor melegítése helyett az 1 adagolót is fűthetjiik, a reakció ekkor is gyorsan végbemegy.) A 3 reaktoron áthaladó folyadékot a 4 gyűjtőedényben fogjuk fel. 10 percenként mintát veszünk, és vékony-rétegkromatográfiásan vizsgáljuk. 15 [105°C-on aktivált, 0,3 mm vastagságú Kieselgel GF254 rétegre etanolban oldott 100 gamma anyagot viszünk fel. A futtatást benzol és metanol 9 : 1 arányú elegyével végezzük 10 cm fronttávolságig. Az előhívást 254 mm hullámhosszúságú ultraibolya fénnyel, 20 majd pedig Dragendorff-reagenssel (1,78 g bázisos bizmut-nitrát, 14,3 g kálium-jodid és 3,5 g tömény sósav 50 ml vízzel készült oldata) történő bepermetezéssel hajtjuk végre.] Tájékoztató Rrértékek az adott vizsgálati körül- 25 mények között: N-metil-anilin ~0,45 N-metil-formanilid ~0,3 trietil-amin ~0,07 30 A reaktorból kivezetett anyag kiindulási anyagot gyakorlatilag nem tartalmaz. A 4 gyűjtőedényben felfogott anyagot bepároljuk. 99%-os termeléssel kapjuk az N-metil-formanilidet. 35 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű formanilid-szárma- 40 zék (II) általános képletű anilinből történő előállítására, ahol a képletekben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy az anilint 0—10 mól% feleslegben vett triklór-acetaldehiddel 1—20 mól% trietil-amin katalizátor és adott esetben vala-45 mely halogénezett szénhidrogén jelenlétében 20- -80°C-on reagáltatjuk, s kívánt esetben a képződő terméket képződése ütemében vezetjük el a reakciótérből. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 50 módja, azzal jellemezve, hogy halogénezett szénhidrogénként kloroformot alkalmazunk. 2 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83.4142 - Zrínyi Nyomda, Budapest 2
