179449. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-vinil-kromon- származékok előállítására

13

179449

14

64 g 3-valeroil-4-hidroxi-benzoesav-metil-észtert (op.: 78-80 °C) 38 ml trietil-amin jelenlétében 138 ml ecetsav-anhidriddel 4 órán át forralunk. Lehűtés után jeges vízzel hígítjuk az elegyet. Leöntjük a vizes oldatot, és etil-acetáttal kirázzuk a visszamaradó sűrű olajos üledéket. 5%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk a szerves fázist, majd ledesztilláljuk róla az oldószert. 300 ml vízmentes metanolban feloldjuk a desztillációs maradékot, a nyers, 69,2 g súlyú 6-karbometoxi-3-propil-2-metil-kromont, hozzáadunk 58 ml benzaldehidet, és az ily módon nyert oldatot lassan hozzáadjuk

12,4 g nátrium 250 ml vízmentes metanollal készült oldatához. 20 órán át szobahőmérsékleten hagyjuk az elegyet, utána kiszűrjük a kivált csapadékot, majd vízzel és metanollal kimossuk. Ily módon 32,5 g 6-karbometoxi-3-propil-2-transz- sztiril-kromont nyerünk, op.: 270-272 °C, amelyet 600 ml, 95%-os vizes etanollal készült, 1%-os kálium-hidroxid-oldattal fél órán át fonalunk. Lehűtés után 23%-os vizes sósav-oldattal pH = 4-re savanyítjuk az elegyet, kiszűrjük a kivált csapadékot, etanollal, majd vízzel semlegesre mossuk, ily módon 28 g 6-karboxi-3-propil-2-transzsztiril-kromont nyerünk, op.: 270—272 °C, IR-spektrum: 5 (C—H) (transz): 955 cm-1, NMR-spektrum (CF3COOD): vinil-protonok:

5H0 = 7.52(d),

SHa = 8,27.(d) ppm,

Jhoh/3 = 15,9 Hz.

Megfelelően szubsztituált benzaldehid-származékokból kiindulva, és analóg módon eljárva nyerjük az alább felsorolt vegyületeket:

6-karboxi-3-propil-2-transz-(2’-metil-sztiril)-kromon,

op.: 234-237 °C,

IR-spektrum: 8 (C—H) C=C (transz): 960 cm-1, NMR-spektrum (CF3COOD): vinil-protonok:

5H/3 = 7.34(d),

5H0( = 8^3 (d) ppm,

■^H0!Hj3= 16 Hz,

6-karboxi-3-propil-2-transz-(35-metil--sztiril)-kromon,

op.: 246-247 °C,

IR-spektrum (KBr): Ő (C-H)

C=C (transz): 960 cm-1,

NMR-spektrum (CF3COOD): vinil-protonok:

ôH/î = 7.54(d),

5Ha = 8,36 (d) ppm,

Jhoh/í = 16 Hz,

6-karboxi-3-propil-2-transz-(4’-metil-■sztiril)-kromon,

op.: 266-267 °C,

6-karboxi-3-propil-2-transz-(2’ -etil--sztiril)-kromon,

op.: 232-233 °C,

3. példa

6-karboxi-3-propil-2-transz-(25-metoxi-sztiril)-kromon,

op.. 263-264 °C,

IR-spektrum: 8 (C-H) C=C. (transz): 965 cm 1, NMR-spektrum (CF3COOD): vinil-protonok: 5H0 = 7.67(d),

6 hű = 8,4 (d) ppm,

JHOHj3 = 16 Hz,

6karboxi-3-propil-2-transz-(2’-etoxi--sztiril)-kromon,

op.: 270-271 °C,

IR-spektrum: ő (C—H) C=C (transz): 960 cm-1, NMR-spektrum (CF3COOD): vinil-protonok:

= 8,00 (d),

ÖHa = 8,50 (d) ppm,

^HaHß116 Hz,

6-karbo5ci-3-propil-2-transz-(3’-metoxi--sztiril)-kromon,

op.: 231-232 °C,

IR-spektrum: 8 (C-H) C=C (transz): 950 cm'1, NMR-spektrum (CF3COOD): vinil-protonok: ««0 = 7,33 (d),

SHa = 7,86(d) ppm,

^HaHß = 15,5 Hz>

6-karboxi-3-propil-2-transz-(4’-metoxi--sztiril)4cromon,

op.: 245-247 °C,

6-karboxi-3-propil-2-transz-(2’,5’-dimetil--sztiril)4cromon,

op.: 263-264 °C,

6-karboxi-3-propil-2-transz-(2,-fluor--sztiril)-kromon,

op.: 254-255 °C,

IR-spektrum: 8 (C-H) C=C (transz):

970,960 cm'1,

NMR-spektrum (CF3COOD): vinil-protonok: ««0 = 7.84(d),

8Ha = 8,62 (d) ppm,

Jhoh0 = 16 Hz,

6-karboxi-3-propil-2-transz-(4,-fluor--sztiril)-kromon,

op.: 295-297 °C,

IR-spektrum: 8 (C-H) C=C (transz): 960 cm'1, NMR-spektrum (CF3COOD): vinil-protonok: 0Hr 7.44(d),

SHa = 8,27 (d) ppm,

^HaHß= 16 Hz,

6-karbometoxi-3-propil-2-transz-(2’-metil--sztiril)-kromon,

op.: 139-141 °C.

4. példa

3-Butiril-4-hidroxi-benzoesav-metil-észterből kiindulva, és a 3. példában leírt módon eljárva nyerjük az alább felsorolt vegyületeket:

6-karboxi-3-etil-2-transz-sztiril-kromon,

op.: 282-284 °C,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7