179449. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-vinil-kromon- származékok előállítására

179449

6-karboxi-3-etQxi-2-ir,msz-(3-(2’-furiI)-vinilj-kromon,

6-karboxi-3-etoxi-2-trans;.-i/3-{2,-tienU)-vinil]-kxomon, op.: 246-247 °C,

6-karboxi-3-ctoxi-2-transz-[|3-(2’-piridir}--vimlj-kroincn,

op.: 246-247 °C,

6-karboxi-3'butoxi-2-transz-[^-(5,-metil-2’-f urUj-vin il ] -kromon, op.: 191-192 °C,

6-karbo xi -3-bu to\i-2-transz-[|3 -(2 ’-tienil)-vinilj-kromon,

6-karbo xi-3-butoxi-24,ransz-[/3-(2,-piri(iil}-vimlj-kromon,

6-karboxi-3-izobutoxi-2-transz-y3-(2’-piridil)-vinilj-kromon,

64carboxi-3-etoxi-2-transz-[ß-(5’-metil-2’-f uril)-vinil ]-kromon, op.: 225—227 °C,

6-karboxi-3-etoxi-2-transz-f>3-(6’-metil-2’-piridiI)-vinil]-kromon,

op.: 280 -282 °C,

6-karbcxi-3-etoxi-2-trarisz-[(3-(5'-raetil-2’-tienil)-vinil ] -kromon. op.: 260 -261 BC.

21

10. példa

19 g 3-acetil-4-hidroxi-benzoesav-metil-észtert 250 ml metanolban 14 g nátrium-metilát jelenlétében 37 g fahéjaldehiddel reagáitatunk szobahőmérsékleten, 18 órán át. Fele térfogatra betöményítjűk a reakcióelegyet, ecetsavval megsavanyítjuk a maradék oldatot, és kiszűrjük a kivált csapadékot. Az ily módon nyert 9 g, 128-130 °C hőmérsékleten olvadó

3-(cinnamilidén-acetil)-4-hidroxi-benzoesav- metil-észtert feloldjuk 23,5 g nátrium-hidroxidot tartalmazó 470 ml etanolban és 70 ml vízben, majd 26%-os hidrogén-peroxid-oldatot adunk hozzá, és 20 órán át szobahőmérsékleten hagyjuk állni az elegyet. Megsavanyítjuk, kiszűrjük a kivált csapadékot, vízzel, majd forró etanollal kimossuk. Az ily módon nyert 4,5 g súlyú, 320 °C hőmérsékleten bomlás közben olvadó 6-karboxi-3-hidroxi- 2-transz-sztiril-kromont 45 ml dimetil-formamidban éjszakán át 50 °C-on, 6 g vízmentes kálium-karbonát jelenlétében 2 g propil-bromiddal reagáltatjuk. Utána vízzel hígítjuk az elegyet, kiszűrjük a kivált csapadékot, és metanollal kimossuk. Az ily módon nyert, 5,2 g súlyú, 95-97 °C hőmérsékleten olvadó 6-karbopropoxi-3-propoxi-2-transz- sztiril-kromont 77%-os, 95%-os vizes etanollal készült, 1%-os kálium-hidroxid-oldattal fél órán át forraljuk. Lehűlés után 23%-os sósav-oldattal megsavanyitjuk az elegyet, kiszűrjük a kivált csapadékot, és metanollai, majd "í zel kimossuk, ily módon 4,1 g 6-karboxi-3-propoxi-2-transz-sztiril-kromont nyerünk, op.: 210-212 '’C,

IR-spektrum: 5 (C-H) C-C (transz): 960 cm"!, NMR-spekcrum (CF3COOD): vinil-protonok:

8Hß = 7»49 (d), öHa = 8,14 (d) ppm,

JHüHß~ 16 Hz.

Analóg módon eljárva nyerjük az alább felsorolt vegy Öleteket:

(•-karboxi-3-etoxi-2-transz-szt)TÜ-kromon, op.: 252-254 °C,

IR-spektrum: Ô (C-H) C-C (transz): 955 cm-1, NMR-spektrum (CF3COOD): vinil-protonok: fHÍ? = 7.56(d), éHa = 8,19(d) ppm,

■ 16 Hz,

6-karboxi-3-butoxi-2-transz-sztiri]-kromon,

op.: 192-194 °C,

ÍR-spektrum: 3 (C— H) C=C (transz): 960 cm”1,

6-k arboxi-3-izopropoxi-2-transz-sztiril-kromon,

6-karboxi-3-izobutoxi-2-transz-sztirii-kromon.

22

11. példa

12 g ő-karboxi-3-propil-2-transz-sztirií-kromont 80 ml 1,2-diklór-etánban 4 ml tionil-kloriddal 2 órán át forralunk. Lehűlés után ledesztilláljuk az oldószert, majd 50 °C hőmérsékleten 1 órán át, fölöslegben vett vízmentes etanollal reagáltatjuk a desztillációs maradékot. Kis térfogatra betöményítjűk az elegyet, vízzel higiijuk a sűrítményt, majd kiszűrjük a kivált csapadékot, ily módon 9,6 g karbetoxi-3-propil-2-transz-sztinl-kromont nyerünk, op.: 154-156 °C.

IR-spektrum: 5 (C-H) C=C (transz): 960 cm"1, NMR-spektrum (CDCI3): vinil-protonok:

3HÍ3 = 7’07(d)’

őHa = 7^8 (d) ppm,

*6 Hz.

Analóg módon eljárva nyerjük az alább felsorolt vegyüieteket:

6-karbetoxi-3-propil-2-transz-(2’-metil--sztiril)-kromon,

op.: 152-153 °C,

6-karbetoxi-3-propil-2-transz-(3’-metíl--sztiril)-kromon,

6-karbetoxi-3-propil-2-transz-(4’-metil--sztiril)-kromon,

64carbetoxi-3-propil-2-transz-(2,,5’-dimetil-sztiril)-kromon,

6-karbetoxi-3-propil-2-transz-[j3-(5’-melU-2’--furil)-vinil]-kromon,

op.: 135-137 °C,

6-karbetoxi-3-propil-2-transz-[(3-(2,-tienil)-vinilj-kromon,

j

10

15

20

25

30

3$

40

45

50

55

60

65

11