179446. lajstromszámú szabadalom • Eljárás2-acetamido-fehéjsav és származékai előállítására
« 1 j * MAGYAR SZABADALMI 179446 NÉPKÖZTARSASAG LEÍRÁS JÉ| Bejelentés napja: 1978. XII. 15. (DE-986) Nemzetközi ontályozii: NSZ03: C 07 C 103/46, Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége : 1977. XII. 16. (P 27 56 129.1) C 07 C 57/44, C 07 D 317/48 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1982. II. 27. Megjelent: 1984. IV. 30. ( . Szabadalmi Tár. ' . / j X'v_J'ULAJDON^__^ Feltalálók: Szabadalmas: di. Kleemann Axel vegyész, Weigel Horst vegyésztechnikus, Hanau, Degussa Aktiengesellschaft, dr. Scherberich Paul vegyész, Konstanz, Német Szövetségi Köztársaság Frankfurt am Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 2-acetamidofahéjsav 1 A találmány tárgya új eljárás 2-acetamidofahéjsav és a benzolgyűrűben helyettesített származékai előállítására, ezek a vegyületek közbenső termékek fenilalanin és származékai előállításánál. A találmány szerinti vegyületek az I általános 5 képlettel jellemezhetők, ahol a képletben Rj, R2 és R3 jelentése azonos vagy eltérő és hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó láncú, 1—6 szénatomos alkilcsoportot, 1—6 szénatomos al- 10 koxicsoportot, 1—6 szénatomos alkanoiloxicsoportot, halogénatomot, nitrocsoportot, di-(l-4 szénatomos>alkil-amino-csoportot vagy fenilcsoportot jelent vagy az Rj az R2-vel, az R2 az R3-mal vagy az R, az 15 R3-mal 1-4 szénatomos alkilén-dioxi-csoportot alkot. Ismeretes, hogy 2-acetamidofahéjSavat úgy állíta- 1 nak elő, hogy ghcint benzaldehiddel reagáltatnak 20 ecetsavanhidrid jelenlétében, vízmentes nátriumacetát hozzáadásával és ezt követően vízzel kezelik. Ennél az eljárásnál a kitermelés csupán 50%. Ismeretes egy háromlépéses eljárás is 2-acetamidofahéjsav előállítására, amelynek során a glicint ecetsavval acetilglicinné 25 alakítják, e vegyidéiből benzaldehiddel vízmentes nátriumacetát hozzáadásával 2-metil-4-benzilidén-5- -oxazolinont készítenek és végül a kapott vegyületet vízzel való kezeléssel, adott esetben aceton vagy nátriumhidroxid hozzáadása közben a 2-acetamido-fahéj- 30 és származékai előállítására 2 savvá alakítják. Ezzel az eljárással 60%-os kitermelést lehet elérni, az eljárás azonban költséges. [Org. Synth., Col. 2. kötet, 1963. 1-3. oldal]. Hasonló módon állíthatók elő helyettesített aromás aldehidek felhasználásával a megfelelő helyettesített 2-acetamidofahéjsavak [J. Biol. Chem. 82 (1929), 439-446. oldal]. Eljárást dolgoztunk ki 2-acetamidofahéjsav és a benzolgyűrűben helyettesített származékai előállítására, amelynek során glicint aromás aldehidekkel reagáltatunk ecetsavanhidrid jelenlétében és ezt követően a reakcióelegyet vízzel kezeljük. Az eljárást az jellemzi, hogy glicint valamely II általános képletű aldehiddel - ahol Rj, R2 és R3 jelentése a fenti — ecetsavanhidrid jelenlétében végzett reakcióját 75- —210 °C hőmérsékleten, valamely tercier amin jelenlétében végezzük. Ennél az eljárásnál az ismert módszerektől eltérően nincs szükség nátriumacetát alkalmazására. Tercier aminok jelenlétében lehetővé válik, hogy a glicint az aldehidekkel egyszerű módon 2-acetamidofah éj savvá vagy említett származékává alakítsuk és emellett az ismert eljárásoknál jobb kitermeléseket érjünk el. A találmány szerinti eljárás foganatosításánál II általános képletű aldehidekként például a következeiket alkalmazzuk: benzaldehid, tolilaldehid, 4-izopropilbenzaldehid, 3,4-metiléndioxibenzaldehid, 3,4,5-trimetoxibenzaldehid 4,5-dimetoxi-2-nitrobenzaldehid, 4-fenil benzaldehid, 4-klórbenzaldehid, 2-bróm benzaldehid, 4-fluorbenzaldehid, 4-klór-3-nit-179446
