179428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-2ciano-aziridinek előállítására
29 179428-30 ridint 9 ml tetrahidrofuránban 1,08 g diciklohexilkarbodiimiddel reagáltatunk. 0,75 g cím szerinti anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 116—118°. A kiindulási anyagként alkalmazott ciklopropánkarbonilglicin előállítását ugyancsak a 89. példa szerint végezzük, ciklopropánkarbonsavkloridból és aminoecetsavból. 93. példa l-(2-Metil-tiazol-5-karbonil)-2-ciano-aziridin 1,6 g 2-metil-tiazol-5-karbonsavat (op.: 209°) és 0,76 g 2-ciano-aziridint 20 ml tetrahidrofuránban 0 - + 5°-on 2,4 g diciklohexilkarbodiimiddel keverünk, a reakcióelegyet 1 órán át 0°-on és 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a levált diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, a fenti oldószerrel és éterrel mossuk, a szűrletet vákuumban bepároljuk, a bepárlási maradékot etilacetátban felvesszük, telített vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal kirázzuk, a szerves fázist szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 2,38 g olajat kapunk, ezt az olajos bepárlási maradékot 90 ml éterben feloldjuk, az oldatot éjszakán át állni hagyjuk, a levált diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, az éteres oldatot bepároljuk, és a bepárlási maradékot kevés éterrel eldörzsöljük. 1,4 g cím szerinti anyagot kapunk, a termék olvadáspontja 90—92°. 94. példa 1- [l-(6-Piridazonil)-acetil]-2-ciano-aziridin 3,5 g l-(6-piridazonil)-ecetsavat 35 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 1,55 g 2- ciano-aziridint, valamint jeges hűtés közben 4,91 g diciklohexilkarbodiimidet adunk. A reakcióelegyet jégfürdőben 2 órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, a diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A kristályos maradékot éterrel eldörzsöljük, és leszívatjuk. 3,85 g fehér kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 87—91°. 95. példa l-(3,4,5-Trimetoxibenzoil)-2-ciano-aziridin A 94. példa szerint eljárva 3,4,5-trimetoxibenzoesavval 1 -(3,4,5-trimetoxibenzoil)-2-ciano-aziridint állítunk elő, a termék olvadáspontja 86—89°. 96. példa 1- Akriloilamidoacetil-2-ciano-aziridin 1,29 g N-akriloilglicin (op.: 128-131°), 0,68 g 2- ciano-aziridin 25 ml éterrel készített szuszpenziójához 0°-on 5 ml éterben oldott 2,06 g diciklohexilkarbodiimidet csepegtetünk, a reakcióelegyet 2 órán át 0°-on keverjük, és éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a kivált 3,25 g kristályos anyagot kiszűrjük, 30 ml etilacetáttal elkeverjük, az oldhatatlanul maradt diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, az etilacetátos szűrletet vákuumban bepároljuk, és az olajos bepárlási maradékot éterrel eldörzsöljük. 0,63 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 125—126°. 97. példa N,N’-Tereftaloil-bisz[ 1 -(2-ciano-aziridin)] 1,36 g 2-ciano-aziridin, 2,4 g trietilamin és 60 ml abszolút éter keverékéhez 0 — + 5°-on 20 ml abszolút éterben oldott 2,03 g tereftálsavdikloridot csepegtetünk, a reakcióelegyet 1 órán át 0°-on és 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált 5,3 g szilárd terméket kiszűrjük, ezt finomra porítva 60°-on 100 ml dioxánnal kirázzuk, az oldhatatlant kiszűrjük, a dioxános szűrletet vákuumban bepároljuk, a bepárlási maradékot éterrel eldörzsöljük. 2,1 g kristályos terméket kapunk, ezt telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal eldörzsöljük, a kapott kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk, így 1,8 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 168-170°. 98. példa l-Propionil-2-ciano-aziridin 0,68 g 2-ciano-aziridin 5 ml abszolút éterrel készített keverékéhez szobahőmérsékleten 1,95 g propionsavanhidridet csepegtetünk, az elegyet a fenti hőmérsékleten 4 órán át keverjük, az oldatot 5 g nátriumhidrogénkarbonát és 50 ml víz jól kevert elegyébe csepegtetjük, a reakciókeveréket etilacetáttal ismételten extraháljuk, az egyesített extraktumokat vákuumban bepároljuk, és így 1,6 g maradékot kapunk. Ezt a maradékot 5 g nátriumhidrogénkarbonát 30 ml vízzel készített szuszpenziójával kezeljük, 30 percig alaposan keverjük, az oldhatatlan hidrogénkarbonátot kiszűrjük, a szűrletet etilacetáttal ismételten extraháljuk, az extraktumot vákuumban bepároljuk. 0,85 g cím szerinti anyagot kapunk, amely a vékonyrétegkromatogram, a tömeg- és az MMR-spektrum szerint a 73. példa szerinti termékkel azonos. 99. példa 1 -[ N-Piridon-(2)-acetil1i-2-ciano-aziridin 3,06 g N-piridon-(2)-ecetsavat, 1,36 g 2-ciano-aziridint és 4,3 g diciklohexilkarbodiimidet 31 ml tetrahidrofuránban keverés és jeges hűtés közben összekeverünk. A reakcióelegyet 2 órán át állni hagyjuk, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és a diciklohexilkarbamidot kiszűrjük. A szűrlet bepárlási maradékát butilacetátban felvesszük, szűrjük, ligroint adunk hozzá, és a kivált kenőcsöt éterrel kristályosítjuk. 2,9 g cím szerinti vegyületet kapunk, a termék olvadáspontja 97—102° (buborékképződés). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
