179416. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogén- tartalmú heterocilust tartalmazó vegyületek előállítására

9

179416

10

2. példa

3-Metil-l-(N,N-dibenzil-amino)-5-fenil-pentan-3-ol

8,04 g magnéziumból és 54,8 g 2-bróm-etil-benzolból 100 ml száraz tetrahidrofuránban nitrogén atmoszférában 2-fenil-etil-magnézium-bromidot állítunk elő. 50 g N,N-dibenzil-2-amino-etil-metil-keton 200 ml száraz tetrahidrofuránnal készített oldatát 10 cseppenként hozzáadjuk a Grignard-reagenshez, és a reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük és forraljuk visszafolyató hűtő alatt.

Az elegyhez telített ammóniumklorid-oldatot adunk, és a terméket háromszor extraháljuk éterrel. 15 A szerves oldatokat egyesítjük, magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 75,6 g 3-metil-l-(N,N-dibenzil-amino)- 5-fenil-pentan-3-ol-t kapunk sárga olaj formájában.

Infravörös spektrum: széles hidroxil-abszorpció 20 3330 cm_1-nél, nincs karbonil-abszorpció.

Hasonló módon állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt további vegyületeket.

3. példa

1 - Amino-3 -me til-5 -fenil-pentan-3 -ol

75,5 g 3-metil-l-(N,N-dibenzil-amino)-5-fenil-pentan-3-ol 200 ml etanollal készített oldatát hozzáadjuk 8 g 10%-os palládium/szén katalizátor etanollal készített szuszpenziójához. Az elegyet 3 napig hidrogénezzük 70 °C hőmérsékleten és 13,6 atm nyomáson. Az elegyet szilikagélen keresztül szűrjük, a szűrletet bepároljuk, és az olajos maradékot frakcionált desztillálásnak vetjük alá. 15,8 g (40%) 1-amino-3-metil-5-fenil-pentan-3-ol-t kapunk színtelen olaj formájában, fp. 136 °C/0,3 Hgmm.

Hasonló módon állítjuk elő a 2. táblázatban felsorolt további vegyületeket.

4. példa

7 g acetonitrilt 30 ml száraz éterben oldunk, és az oldatot hozzácsepegtetjük 9,97 g nátriumamid 500 ml cseppfolyós ammóniával készített szuszpen-1. Táblázat

(PhCH2)2NCH2CH2CR4 HO CH3

Vegyület

száma

Reagens

r4

OH abszorpció (cm'1)

1

Brómbenzol-c6h5

3300

2

Benzil-bromid-ch2c6h5

3300

3

1 -Bróm-3 -fenil-propan

—(CH2)3C6Hs

3300

4

d-Bróm-izopropil-benzol-CH2CH(CH3)C6Hs

3330

5

2-Brómetil-4’-fluor-benzol-(CH2)2-C6H4-(p-F)

3350

6

1 -Bróm-3 -(2 ’-metoxi-fenil)-propan-(CH2)3-C6H4-(o-OCH3)

3350

2. Táblázat H2NCH2CH2CR4

ho^ \:h3

nh2, oh

Vegyület

abszorpció

száma

r4

Fp.

(cm"1)

7-C6Hs

—

3300

8-CH2C6Hs

95—105°/0,6 Hgmm

—

9

-(CH2)3C6Hs

130°/0,2 Hgmm

—

10

CH2CH(CH3)C6Hs

—

3330

11-(CH2)2-C6H4-(p-F)-3350

12-(CH2)3-C6H4-(o-OCH3)

—

3350

5