179386. lajstromszámú szabadalom • Ipari eljárás nagytisztaságú4-(4-0-klór-fenil)- fenil-4-oxo- 2-metilénvajsav előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 179386 Bejelentés napja: 1980. IX. 05. (2185-80) Franciaországi elsőbbsége: 1979. X. 01. (79 245 82) Nemzetközi osztályozás: NSZO3 : C 07 C 65/38, A 01 K 31/19 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. XII. 28. Megjelent: 1983. XII. 30. Feltalálók: Szabadalmas: Cousse Henri vegyész, Castres, Hascoet Pierre vegyész, Gaillac, Mouzin Gilbert Pierre Fabre S. A., Párizs, vegyész, Rieu Jean-Pierre vegyész, Castres, Franciaország Franciaorszæ Ipari eljárás nagy tisztaságú 4-(4-o-klór-feni!)-fenil-4-oxo- 2-metilén-vajsav előállítására 1 A találmány tárgya ipari eljárás „Itanoxon” előállítására. Az „Itanoxon” az (I) képletű 4-(4-o-klór-fenil)-fenil-4-oxo-2-metilén-vajsav általánosan használt neve. 5 A vegyület előállítási eljárását és gyógyászati alkalmazását a 74 10196. és a 75 04912. számú francia szabadalmi bejelentésben ismertettük. A régebbi eljárások szerint a vegyületet Friedel-Crafts-reakcióval S-tetraklór-etánban vagy nitro-ben- 10 zolban valamilyen Lewis-sav katalizátor jelenlétében állították elő az A reakcióvázlat szerint, klór-2-bifenil és itakonanhidrid reagáltatásával. Ezen eljárás’ipari alkalmazásakor különböző nehézségek adódnak. Az ,,Itanoxon” szűrése kényei- 15 metlen és oldószer marad az anyagban. A reakció során a (II) képletű izomer képződik 1 és 5 súly% közötti mennyiségben Ez az izomer az aszimmetrikus anhidrid másik lehetséges felnyílása útján képződik. Ezen kívül, amint a 75 04912. számú be- 20 jelentésünkben leírtuk, alkálikus közegben az etüén kettőskötés irreverzibilis áthelyeződése következtében a (III) képletű izomer képződése megy végbe. A találmány tárgya egy új, iparilag is könnyen kivitelezhető eljárás az „Itanoxon” előállítására. Az 25 eljárás abban áll, hogy 2-klór-bifenilt itakonanhidriddel acilezünk alumínium-klorid jelenlétében. A reakciót 1,2-diklór-etánban játszatjuk le, a kristályosítást aceton vagy alkohol hozzáadásával végezzük - hogy megkönnyítsük a szűrést -, és az 3g átkristályosítást dioxánból vagy dimetil-formamid és víz elegyéből hajtjuk végre. Ez a kezeié*7 lehetővé teszi, hogy a maradék szerves oldószert eiiúvolí^uk. Ismeretes, hogy a Friedel-Crafts-reakcióknal rendszerint nitro-benzolt melyei nehéz eltávolítani vagy szén-diszulfidot amely viszont toxikus, gyúlékony és undorító szagú - alkalmaznak oldószerként. Megfigyeltük, hogy egy bizonyos oldószer lehetővé teszi, hogy az ilyen fajta reakciót sokkal előnyösebb körülmények között menjen végbe, biztosítva a homogén reakcioközeget, - lehetővé téve a szükséges hőfok: elérését -, áltól a reakció mintegy négy óra alatt befejeződik. Ez a bizonyos oldószer a 1,2-dikJór-etán. Meg kell jegyezni, hogy az alacsonyabb forráspontu klórt.zott oldószerek, így pl. a metilén-klorid, használata nem eredményez olyan magas kitermelést, mint amilyet az 1,2-diklór-etánnal érhetünk el, és így a berendezés kevésbé használható ki (a reakcióidő 24 óra a mintegy 4 óra helyett). Hidrolízis és dekantálás után az emulziószerű szerves fázishoz 1—4-szeres térfogatú acetont vagy alkoholt adunk, és ez az .Jtanoxon” jó kristályosodását segíti elő, ami meggyorsítja a szűrést. Meg kell továbbá jegyezni, hogy a mellékreakciókban képződő (II) és (III) képletű izomerek igen jól oldódnak és így a szűrlettel eltávolíthatók, ami a jelen új eljárás további igen jelentős előnyét jelenti. A találmány szerinti eljárást a következő pddán mutatjuk be. 179386
