179309. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aril-propionsavak előállítására
9 179309 10 magnéziumsó vagy a magnéziumklorid komplex tetrahidrofurános oldatát, miközben a hőmérsékletet 10—55 °C-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 25—30 °C-on keverjük 2 órán át. A reakcióelegyet 10 °C-ra hűtjük le és 10 ml 12 n sósavat és 50 ml vizet adunk hozzá. 50 ml toluol hozzáadása után a vizes fázist elválasztjuk és elöntjük. A szerves fázist kétszer 50 ml 10%-os káliumhidroxid oldattal extraháljuk. A bázikus extraktumokat egyesítjük és sósavval semlegesitjük. A kivált csapadékot kiszűrjük S és 50 °C-on megszárítjuk. Eredményeinket az alábbi táblázatban közöljük: Reagens- Mg1/2-só A nyers termennyiség Aril-Grignard-vegyület vagy mék hozama Megjegyzés Hozam MgG -komplex % (g) 0,12 mól 2-(6-metoxinaftil)MgQ 72,9 a termék tisz70% magnézium-bromid (20,1) tasága = 96,0% 0,12 mól 2-(6-metoxinaftii)Mgl/2 43,0 a termék tiszmagnézium-bromid (H,9) tasága = 86,8% 37,4% 0,025 mól 4-(4’-f!uorbifenil)MgQ 60,6 o.p. 136-143 °C =* 60% magnézium-bromid (3,7) NMR szabályos 0,025 mól 4-(4’-fluorbifenil)Mg 1/2 28,6 o.p. 130-138 eC <28% magnézium-bromid (1,75) 0,05 mól l-(4-izopropilfenil)MgCl 55,2 NMR szabályos = 55% magnézium-bromid (5,3) o.p. 58—64 “C 0,05 mól l-(4-izopropilfenil)Mgl/2 52,0 az olajos termék- 26% magn é ziu m-b ro mi d (5,0) tisztasága kb. 50% az N'MK szerint Amint a táblázatból látható, a vegyes magnéziumklorid komplex használata esetén mindig mintegy kétszer nagyobb hozammal és nagyobb tisztasággal sikerült előállítani a kívánt terméket. Hasonló módon eljárva lényegében ugyanilyen eredményeket érhetünk el 2-(4-izobutil-fenil)-propionsav és 2-(4-metil-fenil)-propionsav előállítása során is. Ha a fenti eljárást megszakítjuk a reakcióelegynek savas vízbe való öntése előtt, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk, akkor elkülöníthetjük a kapcsolt aril-CH(CH3 )COOMgX képletű magnézium-halogenid komplexet vagy annak éterátját. A 2<6-metoxi-2-naftiJ)-propionsav vegyes magnézium-kloridos komplexének 98,1%-os tisztaságú tétrahidrofurán monoéterátja 113 cC-on olvad bomlás közben. IR spektruma: (KBr pasztilla): 1600, 1450, 1410, 1260, 1210, 1155, 1025, 923, 885, 850, S05 és 750 cm*1 NMR spektruma: (DMSO-d6): 6(TMS) 1,4 (dublett 2H), 1,8 (multiplen, 4H). 3,6 (multiplen 5H), 3,9 (szingulett, 3H), és 7,5 (multiplen, 6H) ppm. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2-aril-propionsavak előállítására, amelyek aril-része 6-metoxi-2-naftil-csoport, 1—4 szénatomos alkilrészt tartalmazó 4-alkil-fenil-csoport vagy 4,-fluor-4-bifenil-csoport, azzal jellemezve, hogy egy aril-magnézium-bromid, ahol az arü-rész a fenti, oldatát egy CH3-CH(Br)-COOMgX általános képletű komplex, ahol X jelentése klór- vagy brómatom, oldatával érintkeztetjük egy protonmentes 35 szerves oldószerben, előnyösen egy éterben, majd a reakcióelegyet egy savval keverjük össze. (Elsőbbsége: 1978. II. 09.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 40 módja, 2-(ó-metoxi-2-naftil)-propionsav előállítására, azzal jellemezve, hogy (6-metoxi-2-naftil)-magnézium-bromid oldatát egy CH3-CH(Br)-COOMgX általános képletű komplex, ahol X klór- vagy brómatomot jelent, oldatával érintkeztetjük egy proton-45 mentes szerves oldószerben, előnyösen egy éterben, majd a reakcióelegyet egy ásván)) sav vizes oldatával keverjük össze. (Elsőbbsége: 1977. II. 16.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy protonmentes szerves 50 oldószerként tetrahidrofuránt használunk. (Elsőbbsége: 1977. II. 16.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0 cC és 100 C közötti, előnyösen 20 °C és 60 cC közötti 55 hőmérsékleten hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1977. II. 16.) 5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1,0-2,0 mólos (6-me-60 toxi-2-naftil)-magnézium-bromid-oldatot és 1,0-2,0 mólos komplex-oldatot használunk. (Elsőbbsége: 1977. II. 16.) 6. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (6-metoxi-2-naftil-65 -magnézium-bromid 0,5-2,0 mólos oldatát egy
