179295. lajstromszámú szabadalom • Eljárás delta-oxoacetátok előállítására
179295 MAGTAR népközt ars as Ac SZABADALMI LEÍRÁS országos találmányi HIVATAL Bejelentés napja: 1978. V. 16. Franciaországi elsőbbsége: 1977. V. 17. (77 15070) Közzététel napja: 1981. XII. 28. Megjelent: 1983. XII. 30. (RO—980) Nemzetközi osztályozás: NSZO3 : C 07 C 47/20, C 07 C 49/20 t Feltaláló: Szabadalmas: Chabardes Piene vegyészmérnök, Ste Foy les Lyon, Rhone-Poulenc Industries, Franciaország Párizs, Franciaország Eljárás ő -oxoacetálok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az acetálcsoporthoz viszonyítva 0,7-etilénes kettős kötést tartalmazó új ő-oxoacetálok előállítására. Ismeretes, hogy Lewis-savak jelenlétében az orto•észtereket, különösen a kevés szénatomos alkanolok 5 orto-hangyasavésztereit aldehidek vagy ketonok enolos származékaival, például enoléterekkel és enoxiszilánokkal kondenzálni lehet. A Lewis-savak, például bórtrifluorid, cinkklorid, vas(IIl)-klorid jelenlétében végrehajtott reakció enoléterek esetében 10 bisz-0-acetálok keletkezésére vezet, és ezekből hidrolízis után l-dikarbonilezett vegyületek állíthatók elő [Povarov, L. S., Russ. Chem. Rév., 34, 649-650 (1965)] [Mezheritski és munkatársai, Russ. Chem. Rév., 42 396-397 (1973)], [Effenberger, F., An- 15 gew. Chem. Internat., 8. kiadás, 295—312 (1969)]. Az enoxiszilánok kondenzációja orto-hangyasavészterekkel jelentékeny mennyiségű titántetraklorid jelenlétében 0-oxoacetálokat eredményez [Mukayama, T. és munkatársai, Chem. Letten, 15-16 20 (1974), és 1033-1036 (1976)]. Fent említett közleményében Povarov arról számol be, hogy az alkoxidiének az orto-észterekkel kondenzációs termékek keletkezése közben nem képesek reagálni, viszont acetálokkal, különösen a^etüénes kettős 25 kötést tartalmazó ace tálokkal Lewis-savak jelenlétében a^-etilénes kettős kötést tartalmazó 5-alkoxiacetálok keletkezése közben könnyen reagálnak. [Lásd még Makin, S.M., Russ. Chem. Rév., 38, 237—248 (1969)]. Minden várakozás ellenére azt 30-1 tapasztaltuk, hogy az 1,3-dién-oxiszilánok az orto-észterekkel reagálnak. Részletesebben kifejezve, a találmány tárgya eljárás /3,7-etilénes kettős kötést tartalmazó 5-oxoacetálok előállítására azzal jellemezve, hogy Lewis-sav jelenlétében egy orto-hangyasavésztert enolizálható aß- vagy /3,7-etüénes kettős kötést tartalmazó aldehidből vagy ketonból származó 1,3-dién-oxiszilánnal reagáltatunk. A következőkben az 1,3-dién•oxiszilánokat dién-oxiszilánoknak nevezzük. A találmány az I általános képletű 0,y-etUénes kettős kötést tartalmazó 6-oxoacetálok előállítására vonatkozik - ebben a képletben R 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncű alkücsoportot, Ri, Rj, Rj, R4 és R* egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, és az eljárás lényege, hogy egy II általános képletű orto-hangyasavésztert - ebben a képletben R a fenti jelentésű - egy in általános képletű diénoxi-szilánnal - ebben a képletben Rt, R2, R3, R4 és R5 a fenti jelentésű, Ré 1-4 szénatomos alkücsoportot vagy fenilcsoportot jelent és n értéke 1, 2 vagy 3 lehet - egy átmeneti fém halogenidje jelenlétében reagáltatunk. Ha a IQ általános képletben n értéke 2 vagy 3, alHcor az csoportok azonosak vagy különbözők lehetnek.
