179272. lajstromszámú szabadalom • Fungicid kompoziciók
3 179272 4 Egy további eljárás (Houben-Weyl, XII/2. kötet, 6. oldal) szerint az (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő foszforsav-dikloridok kei ekvivalensnyi vízzel történő hidrolízisével, a B. reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő. 5 Ezzel az eljárással például O-oktil-foszfonátot készíthetünk. Az (I) általános képletű sókat legalább két ismert eljárás? ' eh állíthatjuk. Az egyik módszer szerint (Hc-i.l. n-Weyl, XII. kötet, 7. oldal) 0,0-dialkil-fosz- 10 fonátokai a C. reakcióvázlat szerint hidrolizálunk vagy elszappanosítunk. Ez az eljárás különösen alkalmas alkálifémsók és ammóniumsók előállítására. Alkálifémsók és ammóniumsók előállitására a szappanosítást az ásványi vagy szerves bázis vizes 15 oldatával hajtjuk végre. A reakcióidő 1—4 óra, a reakcióhőmérséklet a szobahőfoktól a vizes oldat visszafolyató hűtő alatt történő forralásának hőmérsékletéig terjedő tartomány. Az általában folyékony vagy szilárd halmazállapotú reakciótermék 20 többnyire vízben oldódik. A végterméket a víz és az esetleg jelenlévő oldószer eltávolításával különíthetjük el. Ezzel az eljárással például nátrium-O-etil-foszfonátot állíthatunk elő. A vegyület előállítására víz-al- 25 kohol elegyben oldott 1 ekvivalensnyi nátrium-karbonátot keverés közben hozzáadunk 0,0-dietil-foszfonát vizes-alkoholos oldatához. A reakcióelegyet 2 órán keresztül állni hagyjuk, majd az alkoholt és a vizet vízfürdőn végzett vákuumdesztillációval eltávo- 30 lítjuk. A párlási maradékként kapott szilárd terméket abszolút alkoholból kristályosítjuk át. A kapott termék olvadáspontja nagyobb 300 °C-nál, hozam: 68%. Elemzés: C2H603NaP 35 Számított: C = 18,18%, H = 4,54%, P =23,45%, Talált: C = 18,18%, H = 4,63%, P =23,38%. A fenti eljárással az alábbi sókat állítottuk elő: nátrium-O-metil-foszfonáí op: 125 °C nátrium-0-(n-propil)-foszfonát nátrium-O-izopropil-foszfonát nátrium-0-(n-butil)-foszfonát nátrium-0-{n-oktil)-foszfonát nátrium-0-(n-dodecil)-foszfonát nátrium-0-(n-hexadecil)-foszfonát 195-96 °C 132-133°C 178 °C 167 °C 100 °C 52 °C Az ammóniumsók előállítására példaként az ammónium-O-etil-foszfonát készítését mutatjuk be. 0,036 mól O,0-dietil-foszfonátot feloldunk 25%-os vizes ammónium-hidroxid-oldatban. Az oldatot 1 órán keresztül állni hagyjuk, majd vízfürdőn vákuumban bepároljuk. A kezdetben gumi-konzisztenciájú színtelen párlási maradék állás közben kikristályosodik. A terméket etanolaceton elegyből átkristályosítva színtelen tűs kristályos vegyületet kapunk. Hozam: 87%, op: 99—100 °C Elemzés: C2 Hí 0NO3P Számított: C = 18,90%, H = 7,87%, N= 11,02%, P =24,41%, Talált: C = 18,93%, H = 7,90%, N= 11,10%, P =24,29% Megfelelő bázis és alkalmas alkilcsoporttal rendelkező foszfonát fentiekhez hasonlóan történt reagáltatásával az alábbi táblázatban megadott alkálisókat állítottuk elő. A táblázatban — amennyiben szükséges volt - feltüntettük a termékek előállításánál alkalmazott reakciókörülményeket is. (la) általános képletű vegyületek Elemanalízis R M Tapasztalati képlet Fizikai jellemzők számított, % Megjegyzés talált, % but-2-il Na® C4H10NaO3P fehér higrosz-C 30,00 29,84 kópos, vízold-H 6,25 6,29 ható termék Na 14,38 14,29 P 19,38 19,22 izobutil Na® C4H10NaO3P fehér higrosz-C 30,00 29,84 kópos, vízold-H 6,25 6,30 ható termék Na 14,38 14,13 P 19,38 19,37 2-metoxi-etil Na® C3H8Na04P fehér higrosz-C 22,22 22,16 kópos, vízold-H 4,94 5,05 ható termék Na 14,20 14,16 P 19,14 19,20 etil K® C2H6K03P op: 139 °C, C 15,40 16,30. kálium-hidroxiddal vízoldható termék H 4,05 4,11 vizes-alkoholos K 26,40 26,31oldatban, 45 °C-on P 20,9 20,86 végzett reakcióval 2
