179253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek katalitikus polimerizációjára
15 179253 16 Előbbivel azonos módon vezetünk be az autoklávba 0,7 ml katalizátorkomponens szuszpenziót is. Az autokláv lezárása után 0,1 atmoszféra parciális nyomásig hidrpgéngázt adagolunk’ majd az autokláv tartalmát propilén folyamatos adagolása közben 5 atmoszféra túlnyomásig 60 °C-ra melegítjük. A monomer bevezetése közben az előbbi konstans nyomáson polimerizálunk. A 4 órás polimerizáció után a képződött polipropilént metanolos és acetonos kezeléssel elkülönítjük. 375 g polipropilént kapunk, amely 170 000 g polimer/g Ti hozamnak felel meg. A heptán maradék 92%, a viszkozitási index 1,90 dl/g. 21. példa Az eljárást a 20. példa szerint végezzük azzal az eltéréssel, hogy 95 mmól 4-terc-butilfenolt alkalmazunk. A termék elemzése titán-tetrakloriddal történő reakció és vákuumában történő szárítás után a következő: (súly%) Ti = 2,49 Mg = 20,07 benzoesav-etilészter = 9 A 20. példában leírt polimerizációs kísérletet megismételve a következő eredményeket kapjuk: Hozam: polimer g/g Ti = 230,000 Heptánmaradék = 92,5% Viszkozitási index = 1,54 dl/g. 22. példa Az eljárást a 20. példa szerint végezzük azzal az eltéréssel, hogy 95 mmól p-krezolt alkalmazunk. A polimerizációs kísérletet a 20. példa szerint végezzük, amikor a következő eredményekhez jutunk: g polimer/g Ti * 220 000 Heptánmaradék - 92% Viszkozitási index = 1,85 dl/g. 23. példa A 20. példa szerint végezzük az eljárást azzal az eltéréssel, hogy 95 mmól 0-naftolt alkalmazunk. A polimerizációs kísérletet a 20. példa szerint végezzük, amikor a következő eredményekhez jutunk: g polimer/g titán = 230 000 Heptánmaradék = 91,5% Viszkozitási index = 2,00 dl/g. 24. példa 17,41 g magnézium-kloridot 3,3-n-butilalkohol (51 mmól) komplexet állítunk elő mikrogömbszemcsés alakban 50 p magnéziumklorid • 4-n-butilalkohol olvadékból NIRO ATOMIZER berendezés segítségével porlasztó hűtéssel állítunk elő. A komplexet 200 ml n-heptánban 0 °C-on szuszpendáljuk, majd egyidejűleg 2,9 ml (25,6 mmól) benzoilkloridot és 100 ml titán-tetrakloridot csepegtetünk hozzá. 30 perccel az adagolás befejezése után 200 ml titán-tetrakloridot adagolunk és a hőmérsékletet fokozatosan 110°C-ra emeljük. 1 óra hosszat reagáltatunk. majd a kapott szilárd terméket szűrjük és további 200 ml titán-tetrakloriddal kezeljük. A titántetrakloriddal a reakciót 110°C-on 2 óra hosszat végezzük, majd a felesleget szűréssel eltávolítjuk és a szilárd terméket 90 °C-on n-heptánnal mossuk, míg a szűrletben kloridion már nem mutatható ki. A kapott katalizátorkomponens %-os összetétele a következő: Mg = 27,26 Ti = 2,01 O = 55,5 etilbenzoát = 8 A propilén polimerizádót a 20. példa szerinti feltételek mellett végezzük, amikor 208 000 g polimer/g Ti terméket kapunk, heptán maradék = 93%. Viszkozitási index 2,12 dl/g. A polimer részecskék 80%-a 105-710 mikron szemcseméretű, 105 mikron alatti szemcsét a termék nem tartalmaz. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a-olefinek, előnyösen propilén, polimerizációjára olyan katalizátor jelenlétében, amely a következő komponensek reakciótermékét tartalmazza: A) valamilyen alumínium-trialkil-vegyület, amely előnyösen 5—90%-ban valamilyen aromás karbonsavészterrel képzett adduktja alakjában van jelen, és B) valamilyen szilárd katalizátorkomponens, amelyet titán-tetrahalogenidből és valamilyen a) adduktbó! állítunk elő, és az a) adduktot magnézium-dihalogenidből és valamilyen aktív hidrogén-atomot tartalmazó elektron-donor vegyületből, éspedig valamilyen alifás alkoholból, fenolokból vagy ezeknek p- vagy m-szubsztituált származékából állítjuk elő és az elektron-donor vegyület 1 mól magnézi um-dihalogenidre számítva 0,5-6 mól mennyiségben van jelen, azzal jellemezve, hogy a B) katalizátorkomponenst titán-tetrahalogenidből és 1) a már megadott a) adduktból és valamilyen aktív hidrogénatomtól mentes aromás karbonsavészter típusú elektron-donor vegyületből állítjuk elő és ennek az elektron-donor vegyületnek a mennyisége az aktív hidrogénatomot tartalmázó vegyületre számítva 0,05—1 mól vagy 2) valamilyen b) adduktból - amelyet magnézium-dihalogenidből, aktív hidrogénatomot tartalmazó elektron-donor vegyületből és aktív hidrogénatomtól mentes aromás karbonsavészter típusú elektron-donor vegyületből állítunk elő - és a b) adduktban az aktív hidrogénatomtól mentes elektron-donor vegyület mennyisége 1 mól aktív hidrogénatomot tartalmazó elektron-donor vegyületre számítva 0,05-1 mól, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
