179253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek katalitikus polimerizációjára

MAGYAR

NÉPKÖZTÁRSASÁG

SZABADALMI

LEÍRÁS

179253

>

Nemzetközi osztályozás: |^J ~

Bejelentés napja: 1978. VI. 29. (MO—1019)

C 08 F 4/00,

w

Olaszországi elsőbbsége:

1977. VII. 04. (25345A/77)

C 08 F 1Ö/0Ö

/O'

1 Szabadalmi Tár j

ORSZÁGOS

Közzététel napja: 1982. I. 28. Megjelent: 1983. XII. 30.

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Feltalálók: % Szabadalmai

Cecchin Giuliano, Ferrara, Albizzati F.nrico, Arona, Olaszország Montedison S. p. A.,

Milano, Olaszország

Eljárás a-olefinek katalitikus polimerizációjára

1

A találmány olefin polimerizációra alkalmas új katalizátorkomponensekre és a katalizátorok előállítására vonatkozik, amelyekkel a-olefinek és ezek etilénnel alkotott keverékei sztereospecifikusan polimerizálhatok. 5

A 3 642 746 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan olefinek polimerizációjára alkalmas katalizátorokat ismertet, amelyek alumíniumalkilnak és egy olyan szilárd katalizátorkomponensnek a reakciótermékéből állnak, mely utóbbit mag- io néziumklorid és egy halogéntartalmú titánvegyület, például titántetraklorid/alkohol adduktum reakciója útján állítottak elő.

Ezek a katalizátorok azonban nem alkalmasak rendezett térszerkezetű a-olefinek, főként propilén polimerizációjához, mivel katalitikus hatékonyságuk és sztereospecifikus hatásuk gyenge.

Azt találtuk, hogy jó hatékonyságú és sztereospecifikus tulajdonságú katalizátorok állíthatók elő, ha egy elektron-donor vegyülettel részben komplexbe vitt alumínium-alkilt olyan szilárd komponenssel reagáltatunk, amely titántetraklorid és egy megfelelő aprítóberendezésben, például golyósmalomban őrléssel készített magnéziumklorid, alkohol és egy elektron-donor vegyület keverékéből áll. Ilyen katalizátorok előállításánál tehát a magnézium-halogenidet mechanikailag aktiváljuk az alkohol és egy elektron-donor vegyület jelenlétében.

Korábban bejelentett találmányunk szerint a-olefinek polimerizációjához olyan katalizátorokat javasoltunk, amelyek egy Lewis-bázissal részben komplexbe vitt alumínium-alkil-vegyületből és egy szilárd komponensből állíthatók elő, amely utóbbi magnézium-halogenidek és alkoholok adduktumaiból áll.

Az ismert katalizátorok előállításánál tehát az adduktumoknak az alkohollal reakcióképes anyaggal való előkezelése szükséges, mielőtt az adduktumot a halogéntartalmú titánvegyülettel reagáltatnánk.

Újabb vizsgálataink szerint lehetséges jó hatékonyságú és sztereospecifikus tulajdonságú a-olefin polimerizációs katalizátorok előállítása akkor is, ha magnézium-halogenidek valamely alkohollal vagy általában egy aktív hidrogéntartalmú vegyülettel képzett adduktumából indulunk ki és ezzel elkerül- 15. jük mind a magnézium-halogenidek aktív hidrogéntől mentes elektron-donor vegyülettel való együttes őrlését, másrészt az adduktum előkezelését olyan reakcióképes vegyületekkel, amelyekkel az alkohol reagálni képes és ezzel az adduktumból eltávolít- 20 ható.

A találmány szerinti katalizátorkomponensek rragnézium-dihalogenidből és ehhez kémiailag kapcsolt titánvegyületből és egy elektron-donor vegyületből állnak. Közelebbről valamely szénhidrogénben 25 oldható titánvegyület és legalább egy alábbiakban felsorolt anyagkomponens szilárd reakciótermékét tartalmazzák:

(1) valamely aktív-hidrogéntől mentes elektron - 30 -donor vegyületnek (ED) és legalább egy aktív-hidro