179244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a C-076 sorozatba tartozó vegyületek redukálására
179244 a kettőskötés hidrogéné zés éhes olyan specifikus katalizátort kellett találnunk, amelynek alkalmazásával az említett helyzetű kettőskötés szelektíven hidrogéneződik. Ilyen szelektív, hidrogénezéahez előnyösnek bizonyultak a /IV/ általános képletü ródiumvegyületek, ahol a /IV/ általános képletben R^ jelentése 1-6 szénatomot tartalmazó alkil-, fenil- vagy /1-Q szénatomot tartalmazó/ alkilfenilcsoport, mig X halogénatomot jelent. A /IV/ általános képletü vegyületek közül is különösen előnyös az a vegyület, amelyben R^ fenilcsoportot és X klóratomot jelent, vagyis a trisz-/trifenil-foszfin/-ródium/I/-klorid, amelyet Y/llkinson-féle homogén katalizátornak is neveznek. A találmány szerinti eljárás végrehajtása során úgy járunk el, hogy valamely /V/ általános képletü vegyületet - ahol R-^, . R~ és R, jelentése az /!/ általános képletnél megadott - hidrogénezünk a /IV/ általános képletü katalizátorvegyületek valamelyikének katalitikus mennyisedé jelenlétében. A katalizátor mennyisége nem lényeges parameter. Egy mól kiindulási /V/ általános képletü vegyületre vonatkoztatva jó eredménnyel használhatunk 0,05-0,5 mól katalizátort. Előnyösnek tartjuk 0,25-0,40 mól katalizátor használatát. A hidrogénezést szokásos laboratóriumi hidrogénező berendezésben olyan hidrogéngázatmoszférában hajthatjuk vèçré* amely atmoszférikus vagy pedig legfeljebb mintegy 4 atmoszféra nyomású. A hidrogénezéshez rendszerint használunk valamilyen oldószert a kiindulási anyaç és a katalizátor oldása céljából. Oldószerként előnyösen szénhidrogén tipusu oldószereket, például benzolt, toluolt, petrolétert vagy albánokat használunk. A reakció akkor teljes, amikor a reakcióelegy.a számított mennyiségű hidrogéngázt abszorbeálta. Ehhez rendszerint mintegy 1-4B órára van szükség. A reagáltatá3t szobahőmérséklet és mintegy 75 °0 közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre, de előnyösnek tartjuk a szobahőmérsékletet. A hidrogénezéssel kapott termékeket a reakcióelegyből önmagában ismert módon különíthetjük el, Illetve tisztíthatjuk. A C-076 kiindulási vegyületeken vagy a hidrogénezett termékeken a találmány szerinti vegyületek előállítása céljából más reakciókat is végrehajthatunk. Bár minden most felsorolandó ceagáltatás elvégezhető a C-076 kiindulási vegyülettel és igy a hidrogénezési lépés utolsóként hajtható végre, előnyösnek tartjuk, ha a hidrogénezést első lépésként hajtjuk végre. Tekintettel arra, hogy a 22, 23-kettőskötés némileg érzékeny nukleofil addicióra, a cukor csoportok eltávolítása vagy a hidroxilcsoportok acilezése céljából végzett reagáltatások paramétereit igen gondosan kell megválasztanunk, ha a molekula ilyen kettős kötést tartalmaz. Ha viszont a 22, 23-kettőskötést hidrogénezzük először, akkor a oukorcsoportok ezt követően végrehajtott eltávolítása vagy az ezt követő acilezés lényegesen egyszerűbb. így tehát a hidrogénezés után a találmány értelmében végrehajtott járulékos, azaz kívánt esetben végrehajtott reakció egy vagy ketOÓ-L-oleandrozilcsoport szelektív eltávolítása vagy reakcioképea hidroxllcsoportok szelektív acilezése. Az előbbi műveletek, azaz a cukorcsoport vagy -csoportok lehasitásának végrehajtására rendszerint úgy járunk el, hogy a C-076 vegyületet vagy a hidrogénezett C-076 vegyületet egy vizes savas nem-nukleof11 szerves oldószerben /amely vízzel elegyedik/, előnyösen dioxánban, tetrahidrofuránban, dimetoxl-e-3
