179214. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált kinolin-karbonsav-származékok előállítására

179214

26. példa

l-/2-Hldroxi-etil/-6-fluor-7-/4-acetil-l-piperazinil/-4-oxo-l ,4-dihidrokinolin-3-karbonaav; olvadáspont ja bomlás közben 286-290 °C.

Infravörös színképe /KBr/ V max: X725/COOH/, 1625/CO/cnT1.

Tömegspektruma /m/e/: 577 /M+/, 533 /M+-C02/.

27. példa

1-Etil-l ,4-dihidr 0-6-f luor-7-£/l~/p-nitr o-benzil/-l-piperazini3j-4-oxo-kinolin-3-karbonsav ; olvadáspontja 230-231 °C.

28. példa

1-Etil-l ,4-dihidro-6-f luor-~4-oxo-7~/4-f tálizil-l-piperazinil/-kinolin-3-karbonsav; olvadáspontja bomlás közben 285- 286 °G.

29. példa

l-Etil-6-fluor-1,4-dihidro-4-oxo-7-/4-acetil~l-piperazinll/-kinolin-3-karbonsav; olvadáspontja 300 °0.

30. példa

3,4 g szulfurilkloridot jeges hűtés közben lassan hozzácsepegtetünk 0,5 g l-etil-6~fluor~7-/l-piperazinil/-4-oxo-l,4- -dihidrokinolin-3-karbonsav-hidroklorid és 20 ml vízmentes etanol elegyéhez, majd a reakcióelegyet 5,5 éra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Lehűlés után vákuumban bepároljuk, majd a maradékot vizes káliumkarbonát oldattal semlegesítjük, diklór-metánnal extraháljuk, vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A' maradékot benzol és hexán elegyéből átkcistályositva 0,5 g l-etil-6- -f luor-7-/l-piper az inil/-4-oxo-l_, 4-dihidr okin olin-3-har bons av-etilésztert kapunk, színtelen tűr alakjában. Olvadáspontja 182-184 °C.

31. példa

1,35 g l-etil-1,4—dihidro-4-oxo-6,7,8-trifluor-kinolin-3~karbonsavat, 2,2 g piperazint és 10 ml piridint 6 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, az oldat pH-értékét 1 alá állítjuk be hig sósavval, majd lehűtjük. A kivált kristályokat vízből át kristályosítva 1,45 g l-etil-6,8-difluor-1,4-dihidro-4-oxo-7-/l-piperazinil/-kinolin-3-karbonsav-hidrokloridőt kapunk szintelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 300 °C fölött van.

32. példa

0,75 6 l-etil-6,8-difluor-1,4-dihidro-4-oxo-7-/l-pipeíazinil/-kinolin-3-karbonsav-hidrokloridot, 0,27 g nátrium-formiátot, 4 ml, 87 %-os hangyasavat és 4 ml, 37 %-os formaiint 5 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk, majd a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 10 ml vizet adunk, és az oldat pH-ját 10 %-os vizes nátrium-hidroxid oldattal 7- re állítjuk be, majd diklór-metánnal extraháljuk, vízzel mossuk, és szárítjuk. Ezután az oldószert ledesztilláljukj és a maradékot dimetil-formamid és etanol elegyéből átkristályosltjuk.

7