179201. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénfenil-nonatetraén- származékok előállítására
179201 oxi1-csöpört metilezésével alakíthatjuk ki* Eljárhatunk pl. oly módon, hogy a megfelelő fenolt előnyösei oldószeres közegben A1- valamely alkoholban/ bázis*/pl. k# liumkarbonát/ jelenlétében egy metilhalogeniddel' /pl. nietil-Pdiddal/ vagy dimetilszulfáttal hozzuk reakcióba. Azokat a /II/ általános képletü vegyületeket, melyekben m=sl és A jelentése triarilfoszfoniummet'.'.l-csöpört /Ilb/ oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő helyettesített benzolt előbb forrnilezzük a kiindulási anyag és valamely forrnilezőszer reakciója utján. Eljárhatunk pl. oly módon, hogy a kiindulási anyagot. Lewis-sav je leniét ében..f ormi lezzük, ..„forrni lezőszerkéntL pl. ortohangyasavésztereket, formilkloridot és dimetilformamidot alkalmazhatunk. Lewis-savként különösen előnyösen cink-, aluminium-, titán-, ón- és vashalogenideket /pl. cinkklorid, aluminiumtriklorid, titántetraklorid, óntetraklorid és vastriklorid/, továbbá szervetlen és szerves savbalogenideket /pl. foszforoxiklorid és metánszulfoklorid/ használhatunk. A formilezési reakciónál reakcióközegként a formilezőszer feleslege is használható, mikor is nincs szükség külön oldószer alkalmazására. A reakciót azonban előnyösen iners* oldószerben /p-l;~ nitrobenzol vagy * klórozott szénhidrogének pl..metilénklórid/ hajthatjuk végre, A reakcióhőmérséklet 0 Cö és a reakcióelegy forráspontja közötti érték lehet. A kapott helyettesitett benzaldehidet /IIc/ önmagában ismert módon acetonnal kondenzáljuk. A reakciót alacsonyabb hőmérsékleten /pl. mintegy 0-30 G°-on/ lúg /pl. hig vizes nátriu tahid r oxi d/ jelenlétében végezhetjük el. A kapott helyettesített fenil-but-3“én-2-ont önmagában ismert módon szerves fém-reakcióval /pl. G-rignard-reakció/ acetilén-addició utján a megfelelő helyettesített f enli-3~metii~3^■"hiâ^oxi-penta-4~én-l~ -in-né alakitjukVA kapott tercier ace'tiléhkarbönilt önmágltban ismert módon részben mérgezett nemesfém-katalizátor /pl. Lindlar-katalizátor/ jelenlétében részlegesen hidrogénezzük. A keletkező etilénkarbinolt ásványi sav /pl. hidrogénbelogenid mint pl. sósav vagy hidrogénbromid/ vagy kénsav jelenlétében oldószerben /pl. benzol/ allilátrendeződés közben valamely triarilf oszf 'innal /előnyösen trifenilfoszfin/ történő kezeléssel a kívánt foszfoniumaóvá alakitjuk £T/IIb/, m-lj. A tercier etilénkarbinolt halogénézéssel a megfelelő /II/ általános képletü haiogeniddé- final- es- A - je lent ése ha logénme t i 1-c soporty-'/IIf/J '-' alakíthatjuk* melyből triarilfoszfinos /előnyösen trifenilfoszfinos/ kezeléssel a megfelelő foszfoniumsófc £/'IIb/f m=sf3 kapjuk. Azokat a /II/ általános képletü vegyületeket, melyekben m-o és A jelentése forrni1-csöpört /IIc/ pl. a megfelelő helyettesített benzolnak fentiekben leirt formilezésével állíthatjuk elő. A megfelelő helyettesített benzolból kiindulva ily módon közvetlenül jutunk a helyettesített benzaldehidekhez /IIc/. Azokat a /II/ általános képletü vegyületeket f melyekben^ m=sl és A jelentésé ’f oriaí 1-c söpört’"/Xld/ pL7 oly módón álTitfiatjuk elő, hogy a /Ilb/ általános képletü vegyületek előállítása kapcsán leirt helyettesített fenil-but-3~én-2-ont Witbig-reakdóban*egy etoxikarbonil-mefcilén-trífenilfoszforánnal reagáltatjuk. A kapott helyettesített fenil-3-metil-penta-2,4—dién-1-karbonsavetilésztert hidegen vegyes fémhidriddel /előnyösen litiumaluminiumhidrid/ szerves oldószerben /pl. éter vagy tefcrahidrcfurán/ redukáljuk, a kapott helyettesített fenil-3-metil-penta-2,4—dién-l-olt szerves oldószerben /pl. aceton vagy 3
