179197. lajstromszámú szabadalom • Eljárás palládium tartalmú hordozós katalizátor előállítására
179197 A találmány szerinti eljárás során a palládiumvegyület redukcióját vákuumban, atmoszférikus vagy 10 bárig terjedő emelt nyomáson végezzük. A találmány szerinti megoldás lényeges * jellemzője. hogy a redukálószert közömbös gázzal felhígítjuk. A redukció hőmérséklete 40 és 270 °0, előnyösen 70 és 200 °C között ingadozhat. A redukcióhoz olyan inert gáz-redukálószer keveréket kell alkalmazni, amely 0,01-50 suly%, előnyösen 0?5-20suly% redukálószert tartalmaz. Közömbös gázként például nitrogén, széndioxid, nemesgázok vagy paraffinszénhidrogének, igy metán, etán, propán, bután, izobután alkalmazható, Reduká„lőszer ké nt _.hidr o g én me t anol^.. -fa r ma Id e hid-,—et VLénr -prop i-lén, izobutilén, butilén és más olefinek jönnek számításba, A redukálószer mennyisége a palládium oxidációs ekvivalensétől függ és adott esetben aktivátorként aranyat alkalmazunk, A redukciós ekvivalens legalább 1-1,5-szeres mennyiségű oxidációs ekvivalensnek feleljen meg, a redukálószer ennél nagyobb feleslege sem káros. 1 mól palládiumra például legalább 1 mól hidrogént alkalmazunk. A redukciót a szárítás végen ugyanabban a berendezésben végezhetjük, A találmány szerinti eljárás előnyös kiviteli módja abban áll, hogy a redukciót ugyanabban a reaktorbarrvége zzük,—mint'az^olefin- oxaoiiez'ését7'^a;gyls'''a''T'eöiJkc'i ót' az oxacilezés kezdeti periódusába tesszük át, A redukciónál célszerűen az oxacilezendő olefint alkalmazzuk redukálószerként . A katalizátor a redukált palládiumot nem okvetlenül fémalakban tartalmazza. A találmány szerinti eljárásnak tehát az az előnye, hogy technikailag egyszerűen kivitelezhető és különösen-nagy teljesítményű katalizátorok előállítását teszi lehetővé. Az oxacilezést általában úgy végezzük, hogy karbonsavat, 'olef intr~és_nxfgérit~'vagy''öxig'éTitartalmra^áz‘ökat'''100-2507''e'lÖiiyö sen 120-220 °C közötti hőmérsékleten, 1-25 bar, előnyösen 1-20 bar nyomáson a kész katalizátoron átvezetünk, emellett az át nem alakult komponenseket körfolyamatban tartjuk. A koncentrációviszonyokát célszerűen úgy választjuk meg, hogy'a reakciókeverék az ismert robbanási határon kívül maradjon. Ebből a célból az oxigénkoncentrációt alacsony értéken tartjuk, igy például etilén alkalmazása esetén az ecetsavmentes gázkeverékre számítva 8 térfogat^ alatt, Bizonyos körülmények mellett előnyös-,.-ha -a—r ea kciókever éket —kö zö mb ös-gással-,—igj?—nitrogénnel vagy széndioxiddal hígítjuk. Különösen a széndioxid felel meg körfolyamatos eljárásoknál hígításra, mivel kisebb mennyiségben a reakció közben képződik. 1. példa 500 g /I liter/ 120 m2/g fajlagos felületű és 0,8 ml/g pórustérfogatu kovasavas hordozóanyagot a következő anyagokat tartalmazó ecetsavas oldattal impregnáljuk; 28,8 g palládiumáéetát “26,'8 E káli amanetrátr 23,4 g kad mi urna c e t át ; 1,8 g mangánacetát 340 ml ecetsavban. Az impregnált hordozót 60 °C-on és 200 torr nyomáson nitrogénéra mban szárítjuk. Amikor a katalizátor súlya tovább már nem csökken, a nitrogénhez 10 % hidrogént adunk, igy összesen 4 KI hidrogént /=1,4 mól Hg/mól palládium/ vezetünk à katali-4
