179095. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatóanyagot és antidótumot együttesen, vagy csak antidótumot tartalmazó készítmények
5 179095 6 A táblázatban felsorolt naftalinkarbonsav-származékok egy része ismert, és fizikai állandóik, valamint előállítási módszereik megtalálhatók a szakirodalomban. A Nature 190, 741-2 (1961) és az Ann. Appl. Bioi. 58 (2) 183-91 (1966) cikke a vegyületek egy j részének növényi növekedést befolyásoló hatását ismerteti. Az 1-naftalinkarbonsav-amid a megfelelő nitril-származék részleges elszappanosításával állítható elő. A nitrilek hidrolízisére savamiddá a polifoszforsavas io kezelés vált be. Snyder, M. R. Elston C. T. szerint (J. Am. Chem. Soc. 76, 3039—40) a fenti módszerrel 110°C-on 2 órán át reagáltatták a komponenseket, és így 95%-os hozammal 198—200 °C olvadáspontú 1-naftalinkar- 15 bonsav-amidot állítottak elő. Az 1-naftalinkarbonsav-dietil-amid előállítását Alexander B. H. és munkatársai ismertetik [J. Org. Chem. 25. 626-32 (I960)]. Néhány származékot a következő példák szerint 20 állítottunk elő: punk. Hozam: 67,6%. Mért nitrogéntartalom: 6,70 súly%, mért oxigéntartalom: 15,01 súly%. Számított nitrogéntartalom: 6,51 súly%, számított oxigéntartalom: 14,86 súly%. 4. példa 2-naftalinkarbonsav-N-(2-hidroxi-etil)-amid előállítása 19,0 g (0,1 mól) 2-naftalinkarbonsav-klorid és 450 ml éter oldatához állandó keverés és hűtés közben 0—5 °C-on 13,2 g (0,22 mól) amino-etanolt csepegtetünk. 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, 11,6 g 132-134 °C-on olvadó fehér kristályos 2-naftalinkarbonsav-N-(2-hidroxi-etil)-amidot kapunk. Hozam 54%. Mért nitrogéntartalom: 6,58 súly%, mért oxigéntartalom: 14,87 súly%. Számított nitrogén tartalom : 6,51 súly%, számított oxigéntartalom: 14,86 súly%. 1. példa 1-naftalinkarbonsav-amid előállítása 95,3 g (0,5 mól) 1-naftalinkarbonsav-klorid és 2000 ml éter oldatába keverés és hűtés közben 0—5 °C-on ammóniagázt vezetünk. 2 órás ammónia bevezetés után szobahőmérsékletre melegítjük az elegyet, majd a kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 81,0 g 203-204 °C-on olvadó 1-naftalinkarbonsav-amidot kapunk. Hozam 94,0%. A termék 8,22 súly% nitrogént és 9,37 súly% oxigént tartalmaz. Számított nitrogéntartalma: 8,18 súly%, számított oxigéntartalma: 9,34 súly%. 2. példa 2-naftalinkarbonsav-amid előállítása 95,3 g (0,5 mól) 2-naftalinkarbonsav-klorid és 2000 ml éter oldatához állandó keverés és hűtés közben 0—5 °C-on ammóniagázt vezetünk. A kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 70 g 192-193 °C-on olvadó 2-naftalinkarbonsav-amidot kapunk, amely 8,83 súly% nitrogént, és 9,53 súly% oxigént tartalmaz. Számított nitrogéntartalma: 8,18 súly%, számított oxigéntartalma: 9,34 súly%. 3. példa 1 -naftalinkarbonsav-N-(2-hidroxi-etil)-amid előállítása 19,0 g (0,1 mól) 1-naftalinkarbonsav-klorid és 450 ml éter oldatához állandó keverés és hűtés közben 0—5 °C-on 13,2 g (0,22 mól) amino-etanolt csepegtetünk, majd az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált csapadékot szűrjük, bő vízzel mossuk és szárítjuk. 14,5 g 104 °C-on olvadó 1 -naftalinkarbonsav-N-(2-hidroxi-etil)-amidot ka-5. példa 25 l-naftalinkarbonsav-N-(0-metoxi-propil)-amid előállítása 17,8 g (0,2 mól) 3-metoxi-propil-amin és 100 ml 3Q dietiléter oldatához állandó keverés közben hozzácsepegtetünk 19,0 g (0,1 mól) 1-naftalinkarbonsav-klorid és 50 ml dietil-éter oldatát. 1 órán át forráspont hőmérsékleten keverjük. A kivált csapadékot szűrjük, és az éteres oldatot bepároljuk. Az éteres 35 oldatból kivált 1 -naftalinkarbonsav-N-{ß-metoxi-propil)-amidot vízzel mossuk és átkristályosítjuk. Hozam: 89%. Olvadáspont: 79—80 °C. Számított széntartalma: 74,05%. Mért széntartalma: 73,80%. Számított hidrogéntartalma: 7,04%, mért hidrogén- 40 tartalma: 7,06%. A találmány szerinti, herbicid hatóanyagot, antidotumot (az I. táblázat szerinti vegyületek valamelyikét) valamint ismert kísérőanyagokat tartalmazó készítményeket bármely szokásos szsrformában elké- 45 szíthetjük. így használhatók emulzióképző koncentrátumok, nedvesíthető porok, granulátumok, porozószerek stb. alakjában. Az antidotumot, gyomirtó hatóanyagot és vivőanyagokat tartalmazó készítményt a vetőmagvak el- 50 vetése előtt vagy után vihetjük be a talajba. Alkalmazhatjuk olyan módon is, hogy a herbicid hatóanyagot és az (I) általános képlet szerinti antidotumot külön-külön formáljuk a megfelelő folyékony vagy szilárd segédanyagokkal kezelésre alkalmas 55 készítménnyé és egymást követően visszük be a kezelendő talajba. Előnyösen úgy is eljárhatunk, hogy az (I) általános képletű antidotumot tartalmazó készítménnyel csávázzuk a kultúrnövény magvat a vetés előtt, majd a vetés előtt vagy után kezeljük a £0 talajt a herbicid szerrel. Az (I) általános képletű vegyületek hasonlóan formálhatók, mint a már ismert növényvédőszer hatóanyagok. Ilyen készítmények összetétele például a követke-65 ző: 3
