179067. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-fenil-9,10- dihidro- 9,10- metanoantracén előállítására
5 179067 6 2-5 °C-on. a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 1 órán át és 95-105 °C-on 5 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. A benzolos réteget vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. 2,8 g nyers kristályos 9-formil-9,10-dihidro-9,10- metanoantracént kapunk, melyet átkristályosítunk. 2,45 g 99—100°C-on olvadó színtelen kristályos anyagot kapunk. Átkristályosítás után 102,5 °C-on olvadó analitikai tisztaságú 9-formil-9,10-dihidro-9,10-metanoantracént kapunk. Kitermelés 88%. 2. példa 50 mg 9-amino-12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etanoantracén 2 ml tömény sósav és 2 ml víz oldatához 112 mg nátriumnitrit és 1,0 ml víz oldatát adjuk 0 °C-on. A reakcióelegyet 1 órán át 0 °C-on keverjük, majd szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük, vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. A benzolos réteget vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. 35 mg nyers kristályos 9-formil-9,10-dihidro-9,10-metanoantracént kapunk. Kitermelés: 75,4%. 3. példa 1,0 g 12-acetoxi-9,10-dihidro-9,10-etanoantracén-9-karbonsav, 10,0 ml benzol és 4,0 ml tionilklorid oldatát 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A tionilklorid feleslegét és a benzolt ledesztilláljuk. A kapott 12-acetoxi-9,10-dihidro-9,10- etanoantracén-9-karbonsavkloridot 25,0 ml vízmentes acetonban oldjuk, 0,63 g nátriumazid és 5 1,3 ml víz oldatát adjuk hozzá jéghűtés közben. A reakcióelegyet jéghűtés közben 2 órán át keverjük, majd vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, 2 órán át visszafolyató 10 hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd szárazra pároljuk. Ily módon 9-izocianáto-12-acetoxi-9,10- -dihidro-9,10-etanoantracént kapunk. Az izocianát-vegyületet 12,0 ml etanolban és 12,0 ml 20%-os vizes nátriumhidroxid-oldatban old- 15 juk és az oldatot 6 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az etanolt ledesztilláljuk, a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. 0,72 g 20 kristályos 9-amino-12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etanoantracént kapunk. Benzolos átkristályosítás után a termék 183,5 °C-on olvadó analitikai tisztaságú mintáját kapjuk. Kitermelés: 93,5%. 25 Szabadalmi igénypont Eljárás az (I) képletű 9-formil-9,10-dihidro-9,10- -metanoantracén előállítására azzal jellemezve, hogy 30 a (III) képletű 9-amino-12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etanoantracént salétromossawal vagy savas közegben valamely fémnitrittel reagáltatjuk. 6 ábra A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 834046 - Zrínyi Nyomda, Budapest 3
