179067. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-fenil-9,10- dihidro- 9,10- metanoantracén előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTARSASÁG 179067 SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. XII. 11. (SU-1040) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 47/44 Japán elsőbbsége: 1974. XII. 13. (143.734/74) ORSZÁGOS találmányi HIVATAL Közzététel napja: 1981. XI. 28. Megjelent: 1983. XI. 30. Feltalálók: Szabadalmas: Sunagawa Makoto vegyész, Sato Hiromi vegyész, Katsube Junki vegyész, Osaka, Sumitomo Chemical Company, Yamamoto Hisao vegyész, Hyogo, Japán Limited, Osaka, Japán Eljárás 9-formil-9,10-dihidro-9,10-metanoantracén előállítására 1 Találmányunk tárgya eljárás az (I) képletű új 9-formil-9,10-dihidro-9,10-metanoantracén előállítására. E vegyület a (II) általános képletű (mely képletben 5 A jelentése 1-4 szénatomos alkilén- vagy 3—4 szénatomos alkenilén-csoport, Rí és R2 jelentése külön-külön hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-, C3.6 cikloal- 1Q kil-C 1.3 alkil-, aril-(l-3 szénatomos)-alkilvagy polihalogén-(2-4 szénatomos)-alkil-csoport vagy a szomszédos nitrogénatommal együtt 5-7 tagú adott esetben egy további heteroatomot tartalmazó nitrogén- 15 tartalmú heterociklikus gyűrűt képeznek) 9-aminoalkil-9,10-dihidro-9,10-metanoantracén-származékok és nem-toxikus gyógyászatilag alkalmas savaddíciós sóik előállításának kulcs közbenső termékei. , 20 A (II) általános képletű vegyületek számos farmakológiái hatással rendelkeznek, különösen a központi és az autonom idegrendszerre hatnak és a gyógyászatban szorongásellenes, antidepresszív, major trankvilláns, anti-hisztamin, anti-allergiás szerként 25 stb. alkalmazhatók. A találmányunk szerinti eljárással az (I) képletű 9-formil-9,10-dihidro-9,10- metanoantracént a (III) képletű 9-amino-12-hidroxi-9,10-dihidro- 9,10-etanonantracén átrendeződésével állíthatjuk elő. 30 Aminok és a-aminoalkoholok salétromossavas kezelés hatására történő átrendeződése Demjanov-átrendeződés és Tiffeneu-Demjanov átrendeződés néven ismertek (Organic Reactions 11. kötet, 157. oldal, John Wiley et Sons, Inc). Az átrendeződési reakciókat a legtöbb példában gyűrűtágításra használták fel és csupán néhány példa vonatkozik gyűrűszűkítési reakciókra. A 9,10-etanoantracén-származékoknak 9-formil-9,10-dihidro-9,10-metanoantracén-származékokká történő átrendeződését gyakorlatilag még nem írták le és így találmányunk 9-formil-9,10-dihidro-9,10-melanoantracén-származékok új előállítási eljárására vonatkozik. A 9-amino-12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10- etanoantr a cén-származékoknak 9-formil-9,10-dihidro-9,10- metanoantracén-származékokká történő átrendeződését salétromossavas kezeléssel végezzük el. A 9-amino-12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10- etanoantracént salétromossawal vagy valamely alkálifémnitrittel (pl. nátriumnitrittel vagy káliumnitrittel) savas közegben (pl. ecetsav, hangyasav, sósav, hidrogénbromid vagy foszforsav vagy a fenti savak elegye) kezeljük. Iners oldószerként vizet, metanolt, etanolt, acetont, benzolt, toluolt, kloroformot, diklóretánt, diklórmetánt, dietilétert, etilénglikoldimetilétert, tetrahidrofuránt, etilacetátot, dimetilszulfoxidot, dimetilformamidot vagy elegyeiket alkalmazhatjuk. A reakciót szobahőmérséklet és a redukciós rendszer forráspontja közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. 179067
