179064. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-alkilén-bisz-(oxi)-benzamidok előállítására
179064 4 X-re: hidrogénatom, alkoxi-, főleg metoxi-csoport, nitro-cscport, halogénatom, főleg klóratom, amino-csoport, acetamino-csoport, Y-ra: hidrogénatom, halogénatom, főleg bróm- és klóratom, aminocsoport, acetamino-csoport, alkilszulfonil-, főként etilszulfonil-csoport, továbbá olyan szulfonilcsoport, amely- amino-csoporttal,- alkil-, főként metil-csoporttal vagy adamantil-csoporttal monoszubsztituált amino-csoporttal,- alkil-, főként metil- vagy etil-csoporttal diszubsztituált amino-csoporttal van helyettesítve, Z-re: hidrogénatom, halogénatom, főként bróm- és klóratom, nitro-csoport, acetamino-csoport és aminocsoport. A szubsztituensek előnyös jelentései a diszubsztituált vegyületekben: X = alkoxi-, főleg metoxi-csoport, Y = szulfonil-, főleg amino-csoporttal helyettesített szulfonil-csoport, X = acetamino-csoport, Y= nitro-csoport, X és Y együtt azimidocsoportot alkotnak, X = Y = amino-csoport, X = halogénatom, főként klóratom, Y = amino-csoport, X = amino-csoport, Y = acetamino-csoport, X = Y = acetamino-csoport, Y = Z = nitro-csoport Y = Z = acetamino-csoport, Y = Z = halogénatom, főként brómatom, Y = Z = amino-csoport, Y és Z együtt azimidocsoportot alkot. A szubsztituensek előnyös jelentései a triszubsztituált vegyületekben: X = nitro-csoport, Y = Z = halogénatom, főként klór- és brómatom, X = halogénatom, főként klór- és brómatom, Y = Z = nitro-csoport, X = nitro-csoport, Y = Z = acetamino-csoport. Az előnyös jelentések R’-re:- hidrogénatom,- alkil-, főként etil- és butil-csoport,- benzil-csoport, - adamantil- és pirimidinil-csoport, - egy telített di-nitrogén-heterociklusos gyűrű, ha az R, -hez kapcsolódva piperazin-gyűrű, Az előnyös jelentések R-re:- hidrogénatom,- alkil-csoport, főleg etil-csoport,- egy (II) általános képletnek megfelelő csoport, amelyben az előnyös jelentés B-re:- egyes kötés,- alkilén-csoport, főleg etilén- és propilén-csoport,- egy mononitrogén- heterociklusos gyűrű, ha az Ri-hez kapcsolódik, ahogy előbb megadtuk. 1 Az előnyös jelentések Rí-re:- alkil-csoport, főként etil-csoport, továbbá- B-hez kapcsolódva pirrolidin és piperidin gyűrű,- alkilcsoporttal helyettesített piperidin- vagy piperazin-gyűrű, ha R2 -hoz kapcsolódik,- vagy még egy második heteroatomot, főként nitrogénatomot tartalmazó csoport, előnyösen alkil-csoporttal, főként metil- vagy etil-csoporttal helyettesített piperazin gyűrű,- R’-höz kapcsolódva piperazin gyűrű,- R’-vel és R2-vel együtt diazabiciklononil-csoport. Az (I) általános képletű új, helyettesített 2,3-alkilénbisz-(oxi)-benzamidokat úgy állítjuk elő, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet, ahol A, X, Y és Z jelentése a fenti, és D hidroxil-csoportot, halogénatomot vagy valamely szerves gyököt képvisel, egy (IV) általános képletű aminnal, ahol R és R’ jelentése a fenti, vagy ennek valamely reakcióképes származékával, reagáltatunk. A kiindulási vegyületben a szerves gyök olyan csoportokat ölel fel, amelyek képesek arra, hogy reakcióképes származékokat képezzenek. Ilyen csoportok a rövidszénláncú alkilészterek, így metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, terc-butil-, pentil- vagy izopentil-csoportok, a reakcióképes savészterek, így a metoximetilészter, cianometilészter, helyettesített vagy helyette sítetlen aromás észterek vagy N-hidroxiimidészterek, savazidok, savhidrazidok, szimmetrikus anhidridek, kevert anhidridek, így karbonsavészterekből és halogénhangyasavészterekből alkotott kevert anhidridek, azolidok, így triazolidok, tetrazolidok és különösen imidazolidok, helyettesített w-trihalogénacetofenonok, savizotiocianátok, helyettesített a-oxobenzolacetonitrilek, benzamidok, amelyek a gyűrűben helyettesítve vannak, vagy egyenértékű származékok, valamint a (VI) általános képletnek megfelelő vegyületek (amelyek a savból és egy izoxazoliumsóból képezhetők). Ebben a képletben A, X, Y és Z jelentése a fentiekkel egyezik. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek azonban nem korlátozódnak csupán a fent felsorolt reakcíóképes származékokkal kapott vegyületekre. A találmány szerinti eljárásban az amin valamely reakcióképes származéka alakjában reagálhat. Példaképpen megemlíthetjük az amin foszforkloridokkal, foszforoxikloridokkal, dialkil-, diaril- és ortofenilén-klórfoszfitokkal, alkil- vagy aril-diklórfoszfitokkal alkotott reakciótermékeit, az amin izotiocianátját vagy az amin szimmetrikus vagy aszimmetrikus szulfamidjait, a megfelelő szimmetrikus karbamidot, a megfelelő enaminokat vagy más egyenértékű vegyületeket. A fenti reakcióképes származékok a savval reagálhatnak in situ vagy előzetes elkülönítés után. Az előállítás során azonban nem csupán a felsorolt származékok alkalmazhatók. Ezenkívül a reakció a szabad sav és a szabad amin között is lejátszódhat valamely kondenzáló szer, például szilídumtetraklorid, foszforsavanhidrid vagy karbodiimid, így diciklohexilkarbodiimid vagy alkoxiacetilének, így metoxi-vagy etoxiacetilén, jelenlétében. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
