179058. lajstromszámú szabadalom • N-helyettesített 2-pirrolidinon származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók, hatóanyaguk előállítására
7 179058 8 hidrogéngáz abszorpciója befejeződik (22 perc). A reakcióelegyet ezután néhány gramm Dicalite márkanevű termékkel (gyártja: Gresco Incorporated, Los Angeles) kezeljük, majd szűrjük a katalizátor eltávolítására és végül az oldószert vákuumban lehajtjuk, így 21 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek törésmutatója n^0 = 1,4748. 5. példa N-Benzil-3-klór-(4-(klór-metil)-2-pirrolidinon előállítása 12 ml dietilénglikol-dimetil-éterben feloldunk 12,1 g N-allil-N-ciklopropil-metil-acetamidot majd a kapott oldathoz 1 g vízmentes vas(II)-kloridot adunk. A reakcióelegyet ezután nitrogénatmoszférában visszafolyató hűtő alkalmazásával 25 percen át forraljuk és eközben a konverziót GLPC-vel követjük. Amikor a konverzió teljes, a dietilénglikol-di metil-étert vákuumban lehajtjuk, a maradékot pedig benzolban oldjuk, a kapott oldatot viszont 5 súly%-os vizes sósavoldattal mossuk, a mosóoldattól elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, aktív szénnel kezeljük, Florisil márkanevű szűrőanyagon (A Floridin Company, Pittsburgh, amerikai cég terméke) átszűrjük és végül a benzolt vákuumban lehajtjuk. így 8,8 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n^° = 1,4922. 7. példa N-Butil-3-klór-4-(klór-metil)-2-pinolidinon ' előállítása 15 ml dietilénglikol-dimetilétcrbcn feloldunk 11 g N-allil-N-butil-diklór-acetamidot, majd a kapott oldathoz 1 g vízmentes vas(II)-kloridot adunk. A reakcióelegyet ezután nitrogénatmoszférában visszafolyató hűtő alkalmazásával 25 percen át forraljuk és eközben a konverziót GLPC-vel követjük. Ezt követően a dietilénglikol-dimetilétert vákuumban lehajtjuk, a maradékot pedig benzollal hígítjuk, 5 súly%-os vizes sósavoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, a kátrányos jellegű melléktermékek eltávolítására aktívszénnel kezeljük és Florisil márkanevű anyagon átszűrjük. Végül az oldószert vákuumban lehajtjuk, amikor is 8,1 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n^0 = 1,4731. 2. referenciapélda N-Allil-3-trifluormetil-diklór-acetanilid előállítása 3-trifluormetil-acetanilidből. a) N-Allil-3-(trifluor-metil)-anilin. 3-Trifluor-metil-anilinből ecetsavanhidriddel végzett reagáltatás útján előállított 3-(trifluor-metil)-acetanilidből 192g-ot feloldunk 300 ml tetrahidrofuránban, majd az így kapott oldatot szobahőmérsékleten nitrogénatmoszférában keverés közben cseppenként hozzáadjuk 24 g nátrium-hidrid 200 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához. Amikor a hidrogéngáz-fejlődés befejeződik, a reakcióelegyhez 121 g allil-bromidot adunk, majd a reakcióelegyet 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk és ezután egy éjszakán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet szűrjük, majd az oldószert vákuumban lehajtjuk. A maradékot metilén-kloriddal hígítjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Így 205 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n^° = 1,4532. A termék kielégítően tiszta ahhoz, hogy további tisztítás nélkül felhasználjuk a következő lépésben. A terméket ezután 250 ml vízzel hozzámossuk 200 ml tömény sósavoldathoz, majd a kétfázisú rendszert keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával addig forraljuk, míg tiszta oldat képződik (közel 2 óra). A keveréket ezután lehűtjük, amikor is a termék kristályosodik. A csapadékos elegyet ezután hűtés közben 50 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük a szabad N-allil-anilin felszabadítására, amelyet azután metilén-kloriddal extrahálunk, a kapott extraktumot pedig magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk, amikor is 170 g terméket kapunk. Tekintettel arra, hogy GLPC-vel vizsgálva a termék csak 85 súly%-os tisztaságúnak bizonyul, dietiléterben újra oldjuk és 20 %-os dietiléteres sósavoldattal a hidrokloridsót újra kicsapjuk. így 173 g mennyiségben a 104-106 °C olvadáspontú hidrokloridsót kapjuk. b) N-Allil-3-(trifluor-metil)-diklór-acetanilid. 23,8 g N-allil-3-(trifluor-metil)-anilin-hidrokloridot 200 ml metilén-kloridban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz ezután 21 g trietil-amint adunk és az így kapott elegyet szobahőmérsékleten vízfürdőn keverjük, miközben cseppenként 15 g diklór-acetil-kloridot adunk hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 30 percen át keverjük, közel 1 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal, 1%-os vizes sósavoldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban lehajtjuk. A terméket ezután dietiléterben feloldjuk, majd a kapott oldatot 20 súly%-os dietil-éteres sósavoldattal kezeljük, a kivált csapadékot kiszűrjük és a dietil-étert vákuumban lehajtjuk, amikor is 25 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n^0 = 1,4740. 8. példa N-(3’-(Trifluor-metil)-fenil)-3-klór-4-klór-metil-2-pirrolidinon előállítása 30 ml etilénglikol-dimetil-éterhez 2 g vas(II)-kloridot (FeCl2 *4H20) adunk, majd a kapott oldatot nitrogénpáma alatt forráspontjáig melegítjük és körülbelül 10 g mennyiségű, vízből és dietilénglikol-dimetil-éterből álló elegyet távolítunk el. A mara-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
