179026. lajstromszámú szabadalom • Heterociklusos fenilészter származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 179026 8 E. példa Nedvesíthető por alakú készítményt állítunk elő oly módon, hogy 80 súly% 135. példa szerinti hatóanyagot egy keverőben elkeverünk 6 súly% dinaftil-metán-diszulfonsavas nátriummal, 1 súly% nátrium-oleil-metil-tauriddal és 13 súly% szintetikus kovasawal, majd egymás után verőléces malomban és légsugár malomban 0,59 MPa nyomású levegő felhasználásával finomra őröljük. A kapott por lebegőképessége 342 ppm CaC03 tartalmú vízben 30 °C hőmérsékleten 75%. Előállítási példák: 1. példa 2-[4-(Benztiazol-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav-etil-észter 42 g (0,2 mól) 2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionsav-etilészterből és 33,1 g (0,24 mól) kálium-karbonátból 300 ml acetonitrilben 1 1/2 órás visszafolyatás mellett történő forralással sót képezünk. Ezután 33,9 g (0,2 mól) 2-klór-benztiazolt adunk a reakcióelegyhez, és addig forraljuk, míg a vékonyrétegkromatogrammon már nem lehet a kiindulási anyagokat kimutatni (mintegy 30 óra). A reakcióelegyből ekkor kiszűrjük forrón a sókat, és a szűrletből ledesztilláljuk az acetonitrilt. A visszamaradó bepárlási maradékot desztilláljuk. A desztilláció után 60,7 g (az elméleti 88,5%-a) cím szerinti vegyületet kapunk. Fp: 1,33 • 10"1 mbar- 202-204 UC. 2. példa 3. példa l-(Propil-karbonil-oxi)-2-[4-(benztiazol-2--il-oxi)-fenoxi]-propán 5 A 2. példa szerint előállított alkohol 20 g-ját (0,07 mól) és 8,5 g (0,084 mól) trietil-amint 50 ml vízmentes toluolban oldunk fel, és 15 percen belül hozzácsepegtetjük 7,3 g (0,08 mól) vajsav-klorid 10 100 ml vízmentes toluollal készített oldatához. A reakcióelegyet a hozzácsepegtetés után 3 órán át 60 °C-on keverjük, a képződött trietil-amin-hidrokloridot kiszűrjük, a szűrletet többször mossuk telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és vízzel, 15 majd megszárítjuk, és rotációs bepárlóban szárazra bepároljuk. A bepárlási maradékot vákuumban desztilláljuk. A desztilláció után 23 g (az elméleti 88,77o-a) cím szerinti vegyületet kapunk. FPö,6 7 • 10~2mbar- 207 C. 20 4. példa l-(Metil-amino-karbonil-oxi)-2-[4-(benztiazol--2-il-oxi)-fenoxi]-propán 25 A 2. példa szerint előállított alkohol 25 g-ját (0,083 mól) 9,5 g (0,166 mól) metil-izocianáttal és Imi trietil-aminnal 150 ml vízmentes toluolban 4 órán át 100 °C-on keverjük. A reakcióelegyet 30 lehűtjük, háromszor 150-150 ml vízzel mossuk, megszárítjuk, és rotációs bepárlóban szárazra bepároljuk. A bepárlási maradékot víz-etanol elegyből átkristályosítjuk. Átkristályosítás után 25,2 g (az elméleti 84,8%-a) cím szerinti vegyületet kapunk. 35 Olvadáspont: 99—100 °C. 5. példa 2-[4-(Benztiazol-2-il-oxi)-fenoxiJ-propanol Az 1. példában előállított észter 94 g-ját 40 (0,274 mól) 400 ml abszolút dietil-éterben oldjuk, és ehhez úgy csepegtetjük hozzá 7,2 g (0,19 mól) lítium-aluminium-hidrid 300 ml abszolút éterrel készített szuszpenzióját, hogy a reakcióelegy forrjon. A hozzáadás után még egy órán át forraljuk a 45 reakcióelegyet visszaíolyatás közben. Lehűlés után 350 ml vizet és 400 ml kénsav oldatot adunk a reakcióelegyhez. A fázisokat szétválasztjuk, és a vizes fázist háromszor 150-150 ml dietil-éterrel kirázzuk. Az egyesített éteres extraktumokat vízzel mossuk, megszárítjuk és vákuumban szárazra bepároljuk. A bepárlási maradékot cikíohexán-toluol elegyből átkristályosítjuk. Az átkristályosítás után 75,8 g (az elméleti 92%-a), 102-104 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapunk. 55 2-[4-(5-Klór-benztiazol-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav-l-klór-izopropil-észter Nitrogén atmoszféra alatt 13,9 g (0,05 mól) 4-(5-klór-benztiazol-2-il-oxi)-fenolt 8,3 g (0,06 mól) kálium-karbonáttal és 12,6 g (0,055 mól) 2-bróm-propionsav-l-klór-izopropil-észterrel 120 ml metil-etil-ketonban 12 órán át keverés közben forralunk. A reakcióelegyből kiszűrjük a sókat, majd a szűrletből kidesztilláljuk az oldószert. A brómészter feleslegének eltávolítására a maradékot 1 órán át 160 C-on nagyvákuumban szárítjuk. 19,4 g (az elméleti 90,8%-a) cím szerinti vegyületet kapunk. n^6,5 : 1,5900. Az 1—5. példákban megadott eljárásokkal analóg módon állítjuk elő az alábbi, az (I) általános képletű vegyületek közé tartozó (VI) általános képletű vegyületeket. Példa száma R A Rí Y Fizikai állandó 6. hidrogén kén metilmetoxi-Op.: 75,5-76,5 7. hidrogén kén metiln-propoxiné5:1,5750 8. hidrogén kén metiln-butoxiné5: 1,5721 4
